[發(fā)明專利]一種手性β-羥基砜及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810903740.4
• 申請(qǐng)日: 2018-08-09
• 公開（公告）號(hào): CN108947877B
• 公開（公告）日: 2020-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周海峰;崔鵬;劉祈星;陳永盛;彭琛琛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三峽大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C315/00
• 分類號(hào): C07C315/00;C07C317/18;C07D333/18;C07D213/34
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務(wù)所 42103
• 代理人: 成鋼

1.一種手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下：

其中，Ar選自中的任意一種；

R是C1-C3烷基、C1-C3烷基氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基中的任意一種，該手性β-羥基砜以炔烴和亞磺酸鈉為原料，甲醇和水的混合溶液為溶劑，鐵鹽為催化劑，經(jīng)氧磺酰化反應(yīng)生成中間體β-羰基砜；在中間體β-羰基砜的混合體系中加入不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化劑，氫源，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下經(jīng)不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化得到手性β-羥基砜，反應(yīng)式如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的Ar選自

中的任意一種；R是C1-C3烷基、C1-C3烷基氧基、三氟甲基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基中的任意一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的鐵鹽為三氯化鐵、三溴化鐵、或氯化亞鐵。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的混合溶液中，甲醇和水的體積比為2-5：1，所述的炔烴、亞磺酸鈉、鐵鹽、不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化劑、氫源的摩爾比為1：10-20：0.05-0.1：0.01-0.05：6-10。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的混合溶液中，甲醇和水的體積比為3：1，所述的炔烴、亞磺酸鈉、鐵鹽、不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化劑、氫源的摩爾比為1：15：0.08：0.02：7.5。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化劑為(R,R)或(S,S)單磺酰手性二胺與金屬釕、銠、銥的絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)通式如式V所示，

通式V中，M為Ru或Rh或Ir；

Ar為苯基或?qū)籽趸⒓谆〈谋交⑤粱?/p>

R為-CH₃、-CF₃、-C₆H₅、4-CH₃C₆H₄、4-CF₃C₆H₄、4-(t-Bu)-C₆H₄-、3,4-(CH₃)₂-C₆H₃-、2,4,6-(CH₃)₃-C₆H₂-、2,6-Cl₂-C₆H₃-、2,4,6-(i-Pr)₃-C₆H₂-、C₆F₅、或萘基中的任意一種；

L為苯、1,4-二甲基苯、1-甲基-4-異丙基苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,3,4,5-五甲基苯、1,2,3,4,5,6-六甲基苯或五甲基環(huán)戊二烯；

X為Cl^-、[OTf]^-、[PF₆]^-、[BF₄]^-、[SbF₆]^-或手性磷酸陰離子。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)催化劑包括如下催化劑的任意一種：

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性β-羥基砜的制備方法，其特征在于，所述的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)的氫源為甲酸鈉、甲酸鉀、或甲酸/三乙胺的混合物。