[發(fā)明專利]一種偕胺肟基吡啶螯合樹脂及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810884098.X
• 申請(qǐng)日: 2018-08-06
• 公開（公告）號(hào): CN108976325B
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張小朋;史載鋒;王麗麗;張大帥;祁曉煒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海南師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F8/32
• 分類號(hào): C08F8/32;C08F8/24;C08F212/08;C08F212/36;C08F2/18;B01J20/26
• 代理公司: 南京中律知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32341
• 代理人: 李建芳

1.一種偕胺肟基吡啶螯合樹脂，其特征在于：其結(jié)構(gòu)單元如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偕胺肟基吡啶螯合樹脂，其特征在于：功能基團(tuán)包含吡啶基、氨基和肟基，功能基團(tuán)含量為1.50～1.96mmol/g。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偕胺肟基吡啶螯合樹脂，其特征在于：其粒徑為0.20～0.90mm。

4.權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的偕胺肟基吡啶螯合樹脂的制備方法，其特征在于：包括順序相接的如下步驟：

1)制備聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂；

2)將步驟1)所得的聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂氯甲基化，得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂；

3)將步驟2)所得物料經(jīng)索氏抽提器抽提10-20小時(shí)，然后加入樹脂重量50～70倍的甲苯、樹脂重量1～5倍的3-氨基-6-氰基吡啶和樹脂重量2～4倍的碳酸鈉，在55～95℃下反應(yīng)8～20小時(shí)，得黃色3-氨基-6-氰基吡啶螯合樹脂；

4)將步驟3)所得的樹脂洗滌后，加入鹽酸羥胺，并以乙醇作溶劑，在50-90℃下反應(yīng)5～30小時(shí)，抽濾并洗滌干燥，得淡黃色偕胺肟基吡啶螯合樹脂，其中，鹽酸羥胺的質(zhì)量用量為樹脂重量的1～5倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟1)為，利用苯乙烯做單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇中的至少一種作致孔劑，氫氧化鎂、甲基纖維素或羥丙基甲基纖維素中的至少一種作分散劑，過氧化二異丙苯作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，制備低交聯(lián)度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物，然后溶劑抽提，去除產(chǎn)物樹脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂，簡(jiǎn)稱白球。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于：溶劑抽提所用溶劑為氯仿、乙醇或沸程為60-90℃的石油醚。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，交聯(lián)劑的質(zhì)量用量為單體和交聯(lián)劑質(zhì)量總量的5～10％；致孔劑的質(zhì)量用量為單體質(zhì)量的50～90％；引發(fā)劑的質(zhì)量用量為單體、交聯(lián)劑及致孔劑質(zhì)量總量的2.5～4％；分散劑的質(zhì)量用量為單體質(zhì)量的2～8％；溶劑抽提時(shí)，溶劑的體積是反應(yīng)產(chǎn)物體積的10～20倍，制得的低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂的交聯(lián)度為3～8％。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于：步驟1)包括如下步驟：

1.1)將單體、交聯(lián)劑和致孔劑混勻；

1.2)將分散劑溶于水，并與步驟1.1)所得物料混勻，然后加入引發(fā)劑，調(diào)整攪拌速度使油珠大小為0.5～1mm，再依次進(jìn)行如下操作：以1℃/5min的速度逐步升溫至75℃，保溫2h；以1℃/5min的速度逐步升溫至80℃，保溫2h；以1℃/5min的速度逐步升溫至90℃，保溫5h；以1℃/5min的速度逐步升溫至95℃，保溫5h，反應(yīng)完畢，濾出樹脂，先用熱水洗滌、烘干，再裝入索氏抽提器，進(jìn)行溶劑抽提，再氣流干燥，過篩，得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于：步驟2)中，控制反應(yīng)時(shí)間為8～25小時(shí)，得到氯含量為15～21％的氯球。

10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于：步驟2)為，將白球浸泡于其重量8-20倍的氯甲醚中，加入白球重量的2-15％的無水氯化鋅作催化劑，在30-50℃溫度下進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直至氯含量達(dá)到12％以上停止反應(yīng)，濾出樹脂球體，用水或乙醇洗盡樹脂中殘留的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹脂，簡(jiǎn)稱氯球。