[發明專利]一種制備芳樟醇的方法

在審

• 申請號: 201810883606.2
• 申請日: 2018-09-18
• 公開（公告）號: CN108892602A
• 公開（公告）日: 2018-11-27
• 發明（設計）人: 董秋月
• 申請（專利權）人: 杭州更藍生物科技有限公司
• 主分類號: C07C29/56
• 分類號: C07C29/56;C07C33/02;B01J27/25
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了提供一種制備芳樟醇的方法，避免了采用貴金屬催化劑，降低了催化劑的成本，利于工業化生產，采用反應精餾裝置，可以將水及時從體系中去除，提高了單程轉化率，降低能耗和生產成本，重排反應轉化率能夠達到99％以上，反應產物芳樟醇的選擇性在96％以上。

技術領域

本發明涉及芳樟醇的制備領域，尤其是涉及一種制備芳樟醇的方法。

背景技術

芳樟醇，分子式為C10H18O，屬于鏈狀萜烯醇類，有α～和β～兩種異構體。無色液體，具有鈴蘭香氣，但隨來源而有不同香氣。在全世界每年排出的最常用和用量最大的香料中，芳樟醇幾乎年年排在首位。但科學家認為香水和其他芳香劑中富含的芳樟醇成分可誘發情緒低沉、沮喪甚至是危及生命的呼吸系統疾病等。

含量較大的有芳樟葉油、芳樟油、伽羅木油、玫瑰木油、芫荽子油、白蘭葉油、薰衣草油、玳玳葉油、香檸檬油、香紫蘇油及眾多的花(茉莉花、玫瑰花、玳玳花、橙花、依蘭依蘭花等)油。在綠茶的香成分里，芳樟醇也排在第一位。當今人們崇尚大自然，芳樟醇的香氣大行其道。誠然，在香精里面檢測出芳樟醇，并不代表調香師在里面加入了單體芳樟醇，經常是由于香精里面有天然香料，芳樟醇本來就是這些天然香料的一個成分。

芳樟醇常用于合成香精、香料行業，同時也是合成異植物醇、VE、VK 的原料。化學合成芳樟醇的方法主要有松節油～蒎烯法、乙炔丙酮法、異丁烯法以及異戊二烯法等。目前國內使用的最多的方法便是乙炔丙酮法，乙炔丙酮法由瑞士F.Hoffmann～LaRoche公司最先工業化，該法以乙炔和丙酮為原料，首先合成甲基丁炔醇，后者再選擇性還原成烯醇，后與乙酰乙酸乙酯經Caroll反應制得甲基庚烯酮。但其存在的缺點是Caroll反應過程通常以反應精餾方式進行，回流比大，能耗高，且產生大量的廢甲醇和二氧化碳，原子經濟性差，收率低，導致生產成本較高，缺乏競爭力。

專利CN1599706A公開了一種半連續方法將香葉醇/橙花醇異構為芳樟醇，其所用催化劑為氧代過氧化鎢溶液(40℃下，鎢酸溶解于30％過氧化氫溶液中，反應6h制得)，配體為10wt％的8～羥基喹啉/甲醇溶液。反應形式為連續/半連續反應精餾。產品最終收率為92～93％。該專技術的優點在于利用反應精餾實現連續反應，缺點是催化劑不能完全溶于反應液，催化劑容易對反應器造成堵塞。

專利CN1402699A公開的烯丙醇的異構方法中提到一種鎢的催化劑(自制O＝W(四氫香葉醇酯))，特別提到了加入氨基醇對香葉醇異構為芳樟醇的影響很大(轉化率和選擇性)。

專利CN105218312A公開的一種烯丙醇經異構化法連續制備芳樟醇的方法中提到以釩胺配合物為催化劑。

專利US5349097中提到一種RReO3的催化劑，其實施例中用甲基三氧化錸催化1,7～辛二烯～3～醇異構為2，7～辛二烯～1～醇的反應，反應溫度60℃，S/C＝148，(7.5wt％底物濃度)，在氬氣氛圍下反應65分鐘，平衡轉化率36％。

專利CN104193586A在其公開的芳樟醇異構合成香葉醇的方法中提到一種有機錫催化劑和釩化合物催化劑。

專利US4006193中提到一種釩類催化劑。該專利中對芳樟醇與香葉醇之間異構都進行了實驗，反應選用釜式加壓。反應溫度180℃，反應時間 6h左右，催化劑為(i～BuO)3V＝O，轉化率59.2％，選擇性96.4％，對應 (acac)3V＝O及其他一些配合物也能達到相近效果。

專利CN107754790A制備芳樟醇用的催化劑，所述催化劑包含載體及位于載體上的活性組分和助劑，其中，所述活性組分包括錸的氧化物和任選的選自釩、鎢、鉻和鉬中的一種或多種的氧化物，所述助劑包括氧化鋅和/或氧化鎵，催化異構化反應制備芳樟醇時，能夠抑制分子內脫水、環化、分子間聚合等副反應進行，重排反應轉化率能夠達到98.5％以上，反應產物芳樟醇的選擇性≥95％。但其采用貴金屬錸，成本較高不利于工業化生產。

發明內容