[發明專利]一種硅-苯基-二聯噻吩衍生物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201810878397.2
• 申請日: 2018-08-03
• 公開（公告）號: CN108997405A
• 公開（公告）日: 2018-12-14
• 發明（設計）人: 張誠;羅菲菲;李維軍;歐陽密
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C09K9/02;C25B3/10
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種如式1所示的硅-苯基-二聯噻吩衍生物：

2.一種如權利要求1所述的硅-苯基-二聯噻吩衍生物的制備方法，其特征在于：所述的方法按如下步驟進行制備：

(1)將式Ⅰ所示的2,2'-聯噻吩與正丁基鋰、三丁基氯化錫混合，以四氫呋喃為溶劑，在-78℃下反應完全，得到反應混合液A，經后處理得到中間產物式Ⅱ所示5-(三丁基錫)-2,2’-聯噻吩；所述的式Ⅰ所示的2,2'-聯噻吩與正丁基鋰、三丁基氯化錫的物質的量之比為1:1:1.3；所述的四氫呋喃加入量以恰好溶解所加入的固體為準；

(2)將式Ⅲ所示的1,4-二溴苯、正丁基鋰、二氯二苯基硅溶于乙醚中，在-78℃氮氣保護下反應完全，得到反應混合液B，經后處理得到中間產物式Ⅳ所示的雙-(4-溴苯基)-二苯基硅；所述式Ⅲ所示的1,4-二溴苯與正丁基鋰、二氯二苯基硅的物質的量之比為2：2：1；所述的乙醚的加入量以恰好溶解所加入的固體為準；

(3)將式Ⅳ所示的雙-(4-溴苯基)-二苯基硅與5-(三丁基錫)-2,2’-聯噻吩溶于N，N-二甲基甲酰胺中，在四三苯基膦鈀的催化下，在回流溫度下進行反應，反應完全后得到反應混合液C，經后處理得到式1所示的目標產物硅-苯基-二聯噻吩衍生物；所述式Ⅳ所示的雙-(4-溴苯基)-二苯基硅與5-(三丁基錫)-2,2’-聯噻吩、四三苯基膦鈀的物質的量之比為1:4:0.007；所述的N，N-二甲基甲酰胺加入量以恰好溶解所加入的固體物質為準；

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的反應混合液A的后處理方法為：待反應結束冷卻后，將所述的反應混合液A用二氯甲烷溶解，用三氧化二鋁填料層析過柱后濃縮，得到的濃縮液旋干得到式Ⅱ所示5-(三丁基錫)-2,2’-聯噻吩。

4.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述的反應混合液B的后處理方法為：將所述的反應混合液B倒入水中淬滅反應，用無水乙醚萃取3～5次，合并有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，所得濾液經濃縮，得到粗產物用無水乙醇和二氯甲烷重結晶得到式Ⅳ所示的雙-(4-溴苯基)-二苯基硅。

5.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(3)中，所述的反應混合液C的后處理方法為：待反應結束冷卻后，將所述的反應混合液C用二氯甲烷和水萃取，合并有機相，加入無水硫酸鎂干燥，抽濾除去干燥劑，旋蒸除去溶劑，然后加入二氯甲烷溶解拌樣過柱，以層析法分離，以體積比5:1的石油醚與二氯甲烷混合液為洗脫劑，收集含目標產物的洗脫液，蒸除溶劑得到式1所示的目標產物硅-苯基-二聯噻吩衍生物。

6.一種如權利要求1所述的硅-苯基-二聯噻吩衍生物應用于制備電致變色材料薄膜。

7.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述的應用為：將所述的硅-苯基-二聯噻吩衍生物溶解于體積比為7:3的二氯甲烷與乙腈的混合溶劑中，在三電極體系中，采用循環伏安法，在聚合電壓為0-1.5V條件下，電化學聚合成電致變色材料薄膜；所述的三電極體系由對電極、參比電極、工作電極及電解質構成，所述的對電極為鉑電極，所述的參比電極為Ag/AgCl電極，所述的工作電極為ITO導電玻璃，所述的電解質為四丁基高氯酸銨。

8.如權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的聚合條件為：所述的掃描速度為0.1v/s，掃描圈數為10圈。

9.如權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的硅-苯基-二聯噻吩衍生物的加入量以所述的混合溶劑的體積計為1mmol/L。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于：所述的電解質的加入量以所述的混合溶劑的體積計為0.1mol/L。