[發(fā)明專利]一種β-碘代烯基砜類化合物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810866064.8
• 申請日: 2018-08-01
• 公開（公告）號: CN108997178B
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發(fā)明（設計）人: 唐裕才;申有名;劉學文
• 申請（專利權）人: 湖南文理學院
• 主分類號: C07C315/00
• 分類號: C07C315/00;C07D213/34;C07D333/18;C07C317/14;C07C317/18;C07B45/00
• 代理公司: 北京風雅頌專利代理有限公司 11403
• 代理人: 曾志鵬

本發(fā)明公開了一種β?碘代烯基砜類化合物的合成方法，步驟如下：將炔烴衍生物、磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶劑混合得到混合液，攪拌反應，反應結束后，冷卻，柱層析分離，得到式Ⅲ所示β?碘代烯基砜類化合物；本發(fā)明以五氧化二碘為碘源和引發(fā)劑，原料廉價且簡單易得，炔烴和磺酰肼類化合物的適用范圍廣，反應條件溫和，后處理簡單，產物收率高，并且避免使用過氧化物，安全環(huán)保，反應毒性低。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種β-碘代烯基砜類化合物的合成方法。

背景技術

官能化的烯烴化合物在有機化學中是一種重要的有機中間體，其含有的官能團結構可以進一步轉化為其他有用的化工產品。通過炔烴的加成反應是制備官能化烯烴的重要途徑之一。近年來，炔烴的1,2-雙官能化反應引起了化學家極大的關注，這是因為該反應可以一步引入兩個官能團、具有較高選擇性以及后處理簡單等優(yōu)點。其中，β-碘代烯基砜作為一種多取代烯烴化合物，其合成方法得到了極大關注，因為碘原子和砜基官能團具有豐富的轉換性能，可以發(fā)生多種化學反應。

一般的，β-碘代烯基砜主要通過亞磺酸鈉對炔烴的加成反應來合成，其中以碘化鈉或碘化鉀作催化劑，過氧化物作氧化劑(Synthesis2002,2259；Eur.J.Org.Chem.2010,5633.)。2013年，李課題組報道了炔烴的碘/磺酰化反應，以碘單質為碘源，叔丁基過氧化氫為氧化劑(Tetrahedron Lett.2013,54,3071)。最近，Reddy小組報道了I₂/叔丁基過氧化氫(TBHP)促進的分子內炔烴碘/磺酰化反應，其中以亞磺酸鈉為磺酰基來源(Adv.Synth.Catal.2017,359,2847)。2017年浙江工業(yè)大學的董晫發(fā)表的學位論文《亞砜(砜)類化合物及(E)-β-碘代烯基砜類化合物的合成研究》中提到采用炔烴、磺酰肼為原料，碘單質或者碘鹽為碘源，過硫酸鉀或二叔丁基過氧化物為引發(fā)劑。盡管β-碘代烯基砜的合成方法有了較大的進步，但是這些方法中大多涉及到強過氧化物的使用，存在較大的安全隱患，不具有環(huán)境友好性，因此發(fā)展新的β-碘代烯基砜合成方法顯得尤為重要。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種β-碘代烯基砜類化合物的合成方法。

本發(fā)明提供了一種β-碘代烯基砜類化合物的合成方法，步驟如下：

將式Ⅰ所示炔烴衍生物、式Ⅱ所示磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶劑混合得到混合液，加熱反應，反應結束后，冷卻，分離，得到式Ⅲ所示β-碘代烯基砜類化合物；

其中，R₁為苯基，C_1～5烷基，噻吩基，吡啶基，或者被鹵素、C_1～4烷基、C_1～5烷氧基取代的苯基；

R₂為氫原子，甲基，苯基，鹵原子，或者與苯環(huán)構成萘基；

R₃為氫原子或苯基。

優(yōu)選的，所述R₁為苯基、3-甲氧基苯基、噻吩基、3-溴苯基、苯基或3-甲基苯基。

優(yōu)選的，所述R₁為苯基、3-溴苯基或3-甲氧基苯基。

優(yōu)選的，所述R₂為4-甲基、4-氯原子、4-氫原子或者與苯環(huán)構成萘基。

優(yōu)選的，所述R₂為4-甲基或4-氫原子。

優(yōu)選的，所述炔烴衍生物、磺酰肼衍生物和五氧化二碘的摩爾比為1：1～3：1～2。

優(yōu)選的，所述反應的溫度為60～100℃。

優(yōu)選的于，所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、甲苯、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六環(huán)或四氫呋喃中的一種。