[發明專利](E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201810865475.5
• 申請日: 2018-08-01
• 公開（公告）號: CN108997231B
• 公開（公告）日: 2021-09-21
• 發明（設計）人: 俞斌勛;楊恒拓;茍婧
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07D249/04
• 分類號: C07D249/04;C07D249/06;C07J43/00
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：

（1）以二氯甲烷為溶劑，將式Ⅰ所示的醇、式Ⅱ所示的5-鹵代-2-糠醇類化合物、式Ⅲ所示的疊氮化物在SnCl₄和叔胺的作用下，-20 ℃～室溫反應，得到式IV所示的(Z)-構型烯酯三唑化合物；

（2）將式IV所示的(Z)-構型烯酯三唑化合物溶于氯仿，在紫外光照下使(Z)-構型烯酯三唑化合物發生光反應異構化，得到式V所示的(E)-構型烯酯三唑化合物；

式中的R¹代表C₁～C₄烷基、C₅～C₈環烷基、苯基、芐基、鹵代芐基、C₁～C₄烷基取代的苯基、鹵代苯基、硝基取代苯基、烯丙基中任意一種，R²代表H或C₁～C₄烷基，R³代表H、C₁～C₄烷基、環己基、芐基、烯丙基中任意一種，R⁴代表C₁～C₄烷基、C₅～C₈環烷基、C₂～C₄烯基、苯基、C₁～C₄烷基取代的苯基、鹵代苯基、芐基、鹵代芐基、C₁～C₄烷氧基取代的芐基中任意一種，X代表Br或Cl；

所述的叔胺為吡啶、三乙胺或N,N-二異丙基乙胺。

2.根據權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述R¹代表甲基、異丙基、C₅～C₈環烷基、苯基、芐基、4-硝基苯基、4-溴代芐基、烯丙基中的任意一種。

3.根據權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述R²代表H或甲基。

4.根據權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述R³代表H、正丁基、環己基、芐基、烯丙基中任意一種。

5.根據權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述R⁴代表正丁基、環戊基、環己基、烯丙基、4-甲基苯基、4-甲氧基芐基、4-溴芐基、芐基中任意一種。

6.根據權利要求1～5任意一項所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述5-鹵代-2-糠醇類化合物與醇、疊氮化物的摩爾比為1:1.2～2:1.1～1.5。

7.根據權利要求1～5任意一項所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述的SnCl₄的加入量為5-鹵代-2-糠醇類化合物摩爾量的1～1.2倍。

8.根據權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：所述叔胺的加入量為5-鹵代-2-糠醇類化合物摩爾量的1.3～2倍。

9.權利要求1所述的(E)-構型烯酯三唑化合物的合成方法，其特征在于：步驟（2）中，所述紫外光照的光源為LED紫光燈，光照波段為385～395 nm，光照時間為4 h。