[發(fā)明專利]一種含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810858576.X
• 申請(qǐng)日: 2018-07-31
• 公開（公告）號(hào): CN108863981A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 譚井華;彭思梅;劉亦武;佘志鴻
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D277/82
• 分類號(hào): C07D277/82;C07D417/14;C07D417/04;C08G73/10
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 任重;馮振寧

1.一種含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體，其特征在于，該單體結(jié)構(gòu)如通式(I)所示：

其中，Ar₁選自下列結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

優(yōu)選地，所述Ar₁選自

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體，其特征在于，所述Ar₂和Ar₃選自下列結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

優(yōu)選地，所述Ar₂為中的一種，Ar₃為中的一種。

3.權(quán)利要求1或2所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1.將含有一個(gè)鹵原子和一個(gè)氨基取代的Ar₁單體與含有一個(gè)鹵原子和一個(gè)硝基取代的Ar₂單體加入溶劑中，通過(guò)Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)得單體1；

S2.利用步驟S1中單體1與含有一個(gè)硼酸和一個(gè)氨基或一個(gè)硼酸和一個(gè)硝基取代的Ar₃單體加入溶劑中，通過(guò)Suzuki反應(yīng)得到單體2或單體3；

S3.將步驟S2中單體2或單體3加入到溶劑中，通過(guò)還原反應(yīng)即得結(jié)構(gòu)通式(I)所示的含苯并噻唑的功能三胺單體；

步驟S1中單體1、S2中單體2和單體3分別具有如下結(jié)構(gòu)特征：

其中X為F、Cl、Br或I。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中需不斷攪拌溶液，并通保護(hù)氣體，加熱，加入堿回流反應(yīng)后提純、干燥；步驟S2中所述Suzuki反應(yīng)過(guò)程中需要加入堿，攪拌并通入保護(hù)氣體，加熱，加入催化劑回流反應(yīng)后提純、干燥；步驟S3所述還原反應(yīng)過(guò)程中需要攪拌并通保護(hù)氣體，加熱，加入還原劑，回流反應(yīng)后提純、干燥。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，所述Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)中Ar₁單體與Ar₂單體的投料物質(zhì)的量比為1︰1.6～1︰6，堿的用量是Ar₁單體物質(zhì)的量的1～3倍；所述Suzuki反應(yīng)中單體1與Ar₃單體的投料物質(zhì)的量比為1︰0.6～1︰2，堿的用量是Ar₃單體物質(zhì)的量的1～6倍；所述還原反應(yīng)中單體2或單體3與還原劑的投料物質(zhì)的量比為1︰2～1︰32。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，所述保護(hù)氣體為氮?dú)?、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種或幾種；所述堿為氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氟化銫、正丁基鋰、叔丁醇鉀、叔丁醇納、六甲基二硅基胺基鋰中的一種或幾種；所述催化劑為Pd[PPh₃]₄、Pd(DPPF)Cl₂、PdCl₂(CH₃CN)₂、PdCl₂、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂中的一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，所述還原劑為水合肼、甲酸銨、硼氫化鈉、維生素C、檸檬酸鈉、鐵粉、鋅粉中的一種或幾種。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含苯并噻唑結(jié)構(gòu)的三胺單體的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述溶劑為二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1,4二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一種或幾種；步驟S2中所述溶劑為二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1,4二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一種或幾種；步驟S3中所述溶劑為乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氫呋喃、1,4二氧六環(huán)、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一種或幾種。