[發明專利]一種重油加氫脫瀝青質催化劑及其制備與應用

在審

• 申請號: 201810857429.0
• 申請日: 2018-07-31
• 公開（公告）號: CN110773183A
• 公開（公告）日: 2020-02-11
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;胡大為;馬云海;王振;曾雙親;桑小義;邵志才
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/882;B01J23/847;B01J23/888;C10G45/08
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1.一種重油加氫脫瀝青質催化劑，含有載體和加氫活性金屬組分，其中，所述載體含有氧化鋁、硼元素和加氫金屬元素，所述載體中硼元素的含量為0.5-8重量％，所述加氫金屬元素選自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一種或幾種，以氧化物計并以所述載體為基準，所述加氫金屬元素的含量為0.3-20重量％。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述加氫金屬元素包括至少一種第ⅥB族金屬元素、至少一種第Ⅷ族金屬元素和可選的第VB族金屬元素，以氧化物計并以所述載體為基準，第ⅥB族金屬元素的含量為0.2-10重量％，第Ⅷ族金屬元素的含量為0.1-5重量％，第VB族金屬元素的含量為0-12重量％。

3.根據權利要求2所述的催化劑，其中，所述載體中第ⅥB族金屬元素為鉬和/或鎢，第Ⅷ族金屬元素為鈷和/或鎳，第VB族金屬元素為釩和/或鈮；以氧化物計并以所述載體為基準，所述載體中硼元素含量為1-6重量％，優選為1.5-4重量％，第ⅥB族金屬元素為0.5-9重量％，優選為1-8重量％；第Ⅷ族金屬元素含量為0.1-4重量％，優選為0.1-3重量％，第VB族金屬元素的含量為0-10重量％，優選為0-8重量％。

4.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，以壓汞法表征，所述載體在直徑為5-20nm和直徑為100-500nm呈雙峰孔分布，直徑為5-20nm孔的孔體積占總孔容的55-80％，直徑為100-500nm孔的孔體積占總孔容的10-35％；優選地，直徑為8-20nm孔的孔體積占總孔容的60-75％，直徑為200-500nm孔的孔體積占總孔容的15-30％。

5.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，所述載體的孔容為0.95-1.6毫升/克，比表面積為50-400米²/克；優選地，所述載體的孔容為0.95-1.55毫升/克，比表面積為80-350米²/克。

6.根據權利要求1-5任意一項所述的催化劑，其中，所述氧化鋁選自具有γ-、η-、θ-和δ-的單一或混合晶相的雙峰孔氧化鋁。

7.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第ⅥB族金屬組分、至少一種第Ⅷ族金屬組分和可選的VB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第ⅥB族金屬組分的含量為1-10重量％，第Ⅷ族金屬組分的含量為0.5-6重量％，第VB族金屬組分的含量為0-12重量％；優選地，所述第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第VB族金屬組分選自釩和/或鈮，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第ⅥB族金屬組分的含量為2-8重量％，第Ⅷ族金屬組分的含量為0.8-4重量％，第VB族金屬組分的含量為0-10重量％。

8.一種加氫脫瀝青質催化劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中所述載體的制備包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1和P1的改性物P2混合，并在該混合物中引入含硼化合物，之后成型、干燥并焙燒；所述P1和P2的重量混合比為20-95：5-80，P2中含有加氫金屬元素，所述加氫金屬元素選自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一種或幾種，P1、P2及含硼化合物的用量使得最終載體中硼元素的含量為0.5-8重量％、加氫金屬元素含量為0.4-22重量％；所述的干燥條件包括：溫度為40-350℃，時間為1-24小時，焙燒條件包括：溫度為大于300至小于等于900℃，時間為1-8小時。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述加氫金屬元素包括至少一種第ⅥB族金屬元素、至少一種第Ⅷ族金屬元素和可選的第VB族金屬元素，P2的用量使得最終載體中以氧化物計的第ⅥB族金屬元素的含量為1-10重量％，第Ⅷ族金屬元素的含量為0.5-6重量％，第VB族金屬元素的含量為0-12重量％。