[發明專利]一種端胺基聚醚大單體及其制備抗泥型聚膦酸減水劑的方法

在審

• 申請號: 201810851259.5
• 申請日: 2018-07-30
• 公開（公告）號: CN109369905A
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 姚燕;錢珊珊;王子明;毛倩瑾;王亞麗;劉曉
• 申請（專利權）人: 北京工業大學
• 主分類號: C08G65/326
• 分類號: C08G65/326;C08G65/325;C08G65/331;C08G65/335;C04B24/32;C04B103/30
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 劉萍

1.一種端胺基聚醚，其分子結構如結構簡式1所示：

其中R₁為H或甲基，m，n，p均為大于或等于零的整數，且6≤m+n+p≤68，且m，n和p不同時為0，該聚醚單體的重均分子量為500～3000。

2.一種抗泥型聚磷酸減水劑，其分子結構如結構簡式2所示：

其中R₁為H或甲基；R₂為脂肪族、脂環族或芳香族；R₃為甲基或乙基；m，n，p均為大于或等于零的整數，且6≤m+n+p≤68，且m，n和p不同時為0；k為6～87,該抗泥型聚磷酸減水劑的重均分子量為20000～80000。

3.制備如權利要求2所述抗泥型聚磷酸減水劑的方法，其特征在于，具體步驟如下：

1)端胺基聚醚的制備：

端羥基聚醚經脫水、干燥后加入二氯亞砜反應0.5～1h將其羥基改性得到端氯基聚醚，然后加入氰化鈉攪拌反應1～3h純化后得到端氰基聚醚，最后將端氰基聚醚在催化劑作用下進行還原反應1～3h制得所述的端胺基聚醚；其中端羥基聚醚：二氯亞砜：氰化鈉：催化劑的摩爾比為1∶1.01～1.1∶1.01～1.2∶0.01～0.03；

2)抗泥型聚膦酸減水劑的制備：

將端胺基聚醚、二環氧氧化物在常溫常壓下攪拌1～5h進行胺基-環氧開環聚合反應，實現端胺基聚醚在主鏈上接枝成側鏈的聚合物，反應完成后在經過脫水、干燥后加入二氯亞砜反應0.5～1h，再加入烷基膦酸酯進行arbuzov反應0.5～1h得到抗泥型聚膦酸減水劑，所述端胺基聚醚、二環氧氧化物、二氯亞砜、烷基膦酸酯的摩爾比為1：1.01～1.：1.01～1.1：2.01～2.2。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟1)中所述的催化劑為金屬氫化物，過渡金屬或PhSiH₃/ReIO₂(PPh₃)₂。

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于，催化劑為Pd/C、Pd/C/NH₂-NH₂、Ni-Pd/C、Al₂O₃-NiO、Ni/H₂、Pd/HCl、Ni-Gr、硼氫化鈉(鉀)、NaBH₄-Ni、LiAlH₄、硼烷二甲硫醚、Danry-Ni試劑的一種或幾種組合。

6.權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟2)中所述的二環氧氧化物的結構簡式是CH₂(O)CHR₂CH(O)CH₂，其中R₂為脂肪族、脂環族或芳香族，為1,3-丁二烯二環氧化物、1,5-己二烯二環氧化物、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、乙烯基環己烯氧化物、二異戊二烯二環氧氧化物、二環戊二烯二環氧氧化物、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酸-3’,4’-環氧基-6’甲基環己基甲酯、3,4-環氧基-6-環己基甲酸-3’,4’-環氧基-6’甲基環己基甲酯、己二酸二(3,4-環氧基-6甲基環己基甲酯)、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯的一種或幾種組合。

7.權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟2)中所述的烷基膦酸酯的結構簡式是(R₃O)₃P，其中R₃為甲基，乙基的一種或幾種組合。