[發(fā)明專利]一種甲醇制烯烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810851043.9
• 申請日: 2018-07-30
• 公開（公告）號: CN109201109B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱小春;高羽;李苗苗
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)(北京)
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;B01J35/10;B01J37/30;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

1.一種甲醇制烯烴催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將模板劑、氫氧化鈉和水混合攪拌均勻，所述模板劑包括三甲基金剛烷銨和六次甲基四胺；

(2)加入鋁源，繼續(xù)攪拌直至溶解；

(3)加入硅源，繼續(xù)攪拌，得到凝膠；

(4)對所述凝膠進(jìn)行晶化處理，將晶化產(chǎn)物冷卻后進(jìn)行離心或抽濾至中性，然后進(jìn)行干燥；

(5)對干燥產(chǎn)物進(jìn)行焙燒以除去模板劑，得到Na-SSZ-13沸石；

(6)對所述Na-SSZ-13沸石進(jìn)行離子交換、焙燒，得到H-SSZ-13沸石，即所述甲醇制烯烴催化劑；

其中，以TMAdaOH、HMTA、Na₂O、Al₂O₃、SiO₂、H₂O計(jì)，模板劑三甲基金剛烷銨、六次甲基四胺、氫氧化鈉、鋁源、硅源和水的摩爾比為(1-20):(1-20):(5-15):(0.5-5):(50-100):(500-4400)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，以所述三甲基金剛烷銨和六次甲基四胺的總摩爾量計(jì)，所述六次甲基四胺所占的比例為1-80％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述鋁源包括氫氧化鋁、擬薄水鋁石、硫酸鋁和偏鋁酸鈉中的一種或幾種的組合；

所述硅源為硅溶膠、白炭黑或粗孔硅膠。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，所述硅溶膠為Ludox AS40。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，在步驟(4)中，所述晶化處理的溫度為140-180℃，時間為5-8天。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中，所述晶化處理為靜態(tài)晶化或動態(tài)晶化。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述晶化處理為靜態(tài)晶化。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，在步驟(4)中，所述干燥處理為80-120℃干燥過夜。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，在步驟(5)中，所述焙燒的溫度為500-600℃，時間為6-10小時。

10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中，在步驟(5)中，所述焙燒是以1℃/min的速度升至550-580℃并恒溫6-10小時。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，在步驟(6)中，所述離子交換采用濃度為1M的NH₄Cl溶液進(jìn)行。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其中，所述Na-SSZ-13沸石與NH₄Cl溶液的用量為：每100mL NH₄Cl溶液對應(yīng)于1-2g Na-SSZ-13沸石。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其中，所述Na-SSZ-13沸石與NH₄Cl溶液的用量為：每50mL NH₄Cl溶液對應(yīng)于1g Na-SSZ-13沸石。

14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法，其中，所述離子交換的溫度為60-80℃。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其中，所述離子交換的溫度為70℃。

16.根據(jù)權(quán)利要求1-10、12-15任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，在步驟(6)中，所述離子交換重復(fù)三次，每次1-3h。