[發(fā)明專利]濾頭式固相萃取結(jié)合GC-QTOF/MS快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810828686.1
• 申請日: 2018-07-25
• 公開（公告）號: CN108918747B
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹建敏;王允白;魯世軍;尹銳;孫惠青;于衛(wèi)松
• 申請（專利權(quán)）人: 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院煙草研究所
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 濟(jì)南圣達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

本發(fā)明提供一種濾頭式固相萃取結(jié)合GC?QTOF/MS快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留的方法，屬于農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)領(lǐng)域。采用本發(fā)明技術(shù)方案，可實(shí)現(xiàn)無需標(biāo)準(zhǔn)品對照的農(nóng)藥殘留高通量的快速篩查，同時本發(fā)明方法有效簡化了繁瑣的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程，大大提高了工作效率，而且本發(fā)明所述方法還可以根據(jù)實(shí)際工作的需要擴(kuò)展農(nóng)藥的種類和數(shù)量，方便靈活，該方法操作簡便，耗時短，準(zhǔn)確性好，能夠滿足煙草中多農(nóng)藥殘留的定性和定量檢測的要求，為煙草中多種類農(nóng)藥殘留的快速篩查和定量檢測工作提供可靠途徑，具有較好的實(shí)際應(yīng)用之價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種濾頭式固相萃取結(jié)合 GC-QTOF/MS快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留的方法。

背景技術(shù)

近年來，由于生產(chǎn)中化學(xué)農(nóng)藥的濫用，農(nóng)藥殘留問題已經(jīng)成為影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的一個重要因素。煙絲中的農(nóng)藥殘留在卷煙抽吸過程中，會以一定的遷移率轉(zhuǎn)移到煙氣中或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生新的有害物質(zhì)，因此煙草農(nóng)藥殘留問題一直是煙草行業(yè)乃至社會關(guān)注的焦點(diǎn)，也是國際國內(nèi)貿(mào)易檢驗(yàn)的重點(diǎn)。許多國家及國際組織均對煙草中農(nóng)藥殘留制定了最大殘留限量(MRL)法規(guī)，例如國際煙草科學(xué)研究合作中心(CORESTA)在2016版“煙用農(nóng)藥指導(dǎo)性殘留限量指南”中規(guī)定106種農(nóng)藥及其代謝物的指導(dǎo)限量標(biāo)準(zhǔn)，而中國煙草總公司也在2014年發(fā)布了我國的“煙葉農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)”，規(guī)定了煙葉中123 種農(nóng)藥的最大殘留限量。

對于多殘留分析，檢測技術(shù)是影響其發(fā)展的主要制約因素，現(xiàn)有煙草農(nóng)藥多殘留檢測技術(shù)主要以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和液相色譜-質(zhì)譜法為主，均以目標(biāo)化合物數(shù)據(jù)采集為基礎(chǔ)，在組分篩查鑒定前需要大量的方法設(shè)置和優(yōu)化，僅支持靶標(biāo)農(nóng)藥的檢測，此外受儀器掃描速度及分辨率的限制，高通量的檢測仍具有一定的局限性。而基于高分辨質(zhì)譜技術(shù)的飛行時間質(zhì)譜可采集更為全面的化合物信息，能夠?qū)υO(shè)定的掃描質(zhì)量范圍內(nèi)的所有物質(zhì)進(jìn)行測定，無需預(yù)先編輯質(zhì)譜采集方法，掃描效率高，理論上同時掃描的目標(biāo)物數(shù)量無上限，可在短時間內(nèi)對大量目標(biāo)化合物分析，同時實(shí)現(xiàn)未知化合物的定性篩查。近年來，色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已成為化合物定性篩查的有效手段，在水果、蔬菜等的多農(nóng)殘篩查工作中已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展。

同時，煙草樣品基質(zhì)復(fù)雜，含有較多的色素、萜類、生物堿、黃酮和香豆素等干擾物質(zhì)，因此對前處理過程提出了更高的要求。而據(jù)報(bào)道檢測分析的誤差近50％來源于樣品的前處理過程，因此，選用合理高效的樣品前處理技術(shù)是快速、準(zhǔn)確檢測農(nóng)藥多殘留的基礎(chǔ)和保障，也是濃縮痕量組分、去除干擾物質(zhì)以及提高方法靈敏度的重要手段。現(xiàn)有多農(nóng)藥殘留的凈化方法主要基于 QuEChERS和SPE技術(shù)。SPE技術(shù)在處理基質(zhì)較為復(fù)雜的樣品方面表現(xiàn)出了明顯的優(yōu)勢，凈化效果較好，定量更為準(zhǔn)確，但步驟比較繁瑣費(fèi)時。而QuEChERS 技術(shù)以其操作步驟簡便、耗時短，消耗化學(xué)試劑少等特點(diǎn)，在處理大批量樣品時具有明顯的優(yōu)勢，然而QuEChERS雖然省時省力，但其去除基質(zhì)干擾的能力有限，對儀器造成了一定的污染，縮短儀器的維護(hù)周期，增加維護(hù)成本。因此有必要開發(fā)一種針對煙草多農(nóng)殘的快速、高效、靈敏度高、選擇性好的痕量檢測技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人經(jīng)長期的技術(shù)與實(shí)踐探索，提供一種濾頭式固相萃取結(jié)合GC-QTOF/MS快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留的方法，本發(fā)明采用濾頭式固相萃取方法，利用Box-Behnken響應(yīng)面法對前處理方法進(jìn)行優(yōu)化，同時結(jié)合氣相色譜-四級桿飛行時間質(zhì)譜儀，建立了針對煙草中184種農(nóng)藥殘留的快速篩查和定量測定方法，從而有效實(shí)現(xiàn)了無需標(biāo)準(zhǔn)品對照的農(nóng)藥殘留高通量快速篩查，簡化了繁瑣的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程，大大提高了工作效率，此外還可根據(jù)實(shí)際工作的需要擴(kuò)展農(nóng)藥的種類和數(shù)量，為煙草中多種類農(nóng)藥殘留的快速篩查工作提供了可靠途徑。

本發(fā)明的目的之一在于提供一種濾頭式固相萃取結(jié)合GC-QTOF/MS快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留的方法。

本發(fā)明的目的之二在于提供上述方法在快速篩查和定量測定煙草中農(nóng)藥殘留中的應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明涉及以下技術(shù)方案：