[發明專利]一種常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法

在審

• 申請號: 201810820103.0
• 申請日: 2018-07-24
• 公開（公告）號: CN108864182A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發明（設計）人: 趙華;隋東升;韓軍;孫曉麗;姜艷嶺;索偉;王艷輝;肖學文;侯進京
• 申請（專利權）人: 濟南泰星精細化工有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 濟南誠智商標專利事務所有限公司 37105
• 代理人: 黎明

1.一種常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，采用次磷酸溶液和醇為原料，借助于與水存在共沸點的有機溶劑，通過烯烴的原位生成來實現烷基次膦酸的合成，反應結束后，調pH并加入鋁鹽溶液，烷基次膦酸鋁以白色沉淀析出，具體步驟如下：

1)將50％次磷酸水溶液和醇在反應容器中混溶，加熱升溫后，向反應器中第一次同時滴加無機強酸以及溶有引發劑的有機溶劑，滴加完畢后進行反應，然后向反應容器中第二次加入醇，混溶后第二次同時滴加無機強酸以及溶有引發劑的有機溶劑，待滴加完畢后繼續反應，反應完畢后將溶劑旋蒸分液，得到烷基次膦酸，溶劑回收再利用；

2)向步驟(1)旋蒸后得到的烷基次膦酸中加入水，使其濃度控制在1.2mol/L～1.6mol/L，并用50％的氫氧化鈉溶液調節pH至3～5，在加熱條件下，加入鋁的鹽溶液，析出白色沉淀，過濾，水洗，干燥，即可得到高質量的烷基次膦酸鋁。

2.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的醇為叔丁醇，異丁醇，異丙醇中的任一種；第一次以及第二次分別加入的醇與次磷酸的摩爾比為1～3:1。

3.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中反應初期所述醇與次磷酸的摩爾比為1.5:1，第二次加入的醇與次磷酸的摩爾比為1:1。

4.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酸、過氧化二苯甲酰、二叔丁基過氧化物、過氧化碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過硫酸鈉或過硫酸鉀中的任一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中兩次分別滴加的引發劑與次磷酸的摩爾比均為0.01～0.10:1。

6.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的無機強酸為硫酸、鹽酸、硝酸、氫溴酸、氫碘酸中的任一種或幾種；兩次分別滴加的無機強酸與次磷酸的摩爾比均為0.05～0.3:1。

7.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中步驟(1)中所述的無機強酸為濃硫酸，其與次磷酸的摩爾比為0.05～0.3:1。

8.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的有機溶劑為甲苯、氯苯、間二甲苯、對二甲苯中的任一種或幾種；第一次滴加的有機溶劑與次磷酸水溶液的質量比為0.5～2.0:1；第二次滴加的有機溶劑與次磷酸水溶液的質量比為0.5～1.0:1。

9.根據權利要求1所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述加熱升溫的反應溫度為70～110℃；第一次滴加的時間控制在6～12h；第二次滴加的時間控制在3～6h；完成滴加后的反應時間控制在6～16h。

10.根據權利要求1-9任一項所述的常壓、溫和條件下烷基次膦酸及其鋁鹽的合成方法，其特征在于，步驟(2)中所述的鋁鹽為鋁的鹵代鹽或硫酸鹽或醋酸鹽中的任一種或幾種，優選硫酸鋁；烷基次膦酸與鋁鹽的摩爾比為0.6～7:1。