[發明專利]一種催化芐醇類化合物胺化的方法

有效

• 申請號: 201810803944.0
• 申請日: 2018-07-20
• 公開（公告）號: CN109053460B
• 公開（公告）日: 2022-01-04
• 發明（設計）人: 陳新滋;孟山水
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07C209/18
• 分類號: C07C209/18;C07C211/48;C07C253/30;C07C255/30;C07C221/00;C07C225/16
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 宮愛鵬

本發明屬于有機合成領域，公開了一種催化芐醇類化合物胺化的方法,將芐醇類化合物與苯胺類化合物混合，加入溶劑與催化劑三五氟苯基硼烷，85℃～120℃下反應12?24小時即得到芐醇胺化產物。該反應利用商業可得的三五氟苯基硼烷作為催化劑對于一系列芐醇類化合物實現脫水胺化，反應無需對醇進行預活化或保護，提高了原子經濟性并降低了化學污染，該方法可以高效的構建一系列不同取代基的有機胺化合物。

技術領域

本發明是一種有機化合物合成方法，具體涉及的是利用非金屬路易斯酸催化劑催化醇類化合物胺化反應，并將其利用到一系列不同類型胺類化合物的合成。

背景技術

醇類化合物作為一類重要的有機化合物，其不僅具有廣泛的來源并且具有低毒穩定等特點，在工業，醫藥及精細化工中均有著重要的地位。通過醇類化合物合成含氮原子化合物是一類重要的化學轉化，但由于醇羥基本身具有難以離去的化學性質，因此在通常的化學轉化中大多需要對于醇羥基進行預活化或保護從而加強其離去性能，而在這一過程中則會產生不必要的原子浪費及化學污染。目前，綠色化學及原子經濟性是化學生產中兩大重要的指標。綜上所述，發展一種綠色高效的醇類化合物胺化反應是必要且具有重要意義的。

利用化學催化方法實現醇類化合物的直接胺化反應是一種快速獲得胺類化合物的重要方法。在2006年Prim課題組報道了使用金屬路易斯酸金催化劑對于芐醇的直接胺化反應，該反應所使用的催化劑為三氯化金氯化鈉，使用二氯甲烷作為溶劑可以對一系列不同取代的芐醇進行磺酰胺化反應。而在這一反應中則必須使用磺酰胺等具有弱酸性的胺源(式1)。

隨后在2012年中國科學家夏春谷教授發展了一種使用磺酸離子液體催化芐醇直接胺化反應，該反應在1,4-二氧六環為溶劑80攝氏度下可以獲得二苯甲醇磺酰胺化產物(式2)。

在目前已經報道的醇類化合物直接胺化反應中，一般都需要使用金屬路易斯酸，并且胺源必須為磺酰胺，酰胺等一系列具有弱酸性的有機胺，而這些限制條件并不能滿足在化工生產中的實際應用，因此發展一類非金屬催化并且胺源為芳胺類化合物的醇胺化反應是非常有必要的。

發明內容

本發明的目的在于提供一種使用三五氟苯基硼烷催化芐醇類化合物直接胺化的方法。

本發明的目的通過以下技術方案實現：

一種催化芐醇類化合物胺化的方法,將芐醇類化合物與苯胺類化合物混合，加入溶劑與催化劑三五氟苯基硼烷，85℃～120℃下反應12-24小時即得到芐醇胺化產物。

該方法具體如下：

所述芐醇類化合物為其中R1基團為氫原子，烷基，芳基，酯基，鹵素；R2基團為烷基，芳基，或氰基。

優選地，所述芐醇類化合物為二苯甲醇及其類似物，苯乙醇及其類似物(1-苯基乙醇)或扁桃腈。

所述苯胺類化合物為R3基團為甲氧基，烷基或芳基。

優選地，所述苯胺類化合物為對甲氧基苯胺或對甲基苯胺。

優選地，所述芐醇類化合物與芳胺類化合物的摩爾比為1:2。

優選地，所述催化劑的添加量為1％-20％。

優選地，所述催化劑的添加量摩爾百分比為1％-20％。

優選地，所述芐醇類化合物與催化劑的摩爾比為1:0.1。

優選地，所述溶劑為硝基甲烷，甲苯，1，2-二氯乙烷，四氫呋喃或氯仿。

與現有技術相比，本發明具有如下優點：