[發明專利]一種末端為環糊精的星形聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810801218.5
• 申請日: 2018-07-20
• 公開（公告）號: CN108929433B
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: 李霞;謝龍;聶小娟;李陳成
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/08;C08B37/16;C08G81/00
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 申艷玲

1.一種末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：在無水無氧條件下，以雙季戊四醇為引發劑，用異辛酸亞錫作為催化劑使ε-己內酯發生開環聚合反應，得到六臂聚己內酯，然后與N-BOC-4-氨基苯甲酸進行酯化反應，制得末端為芳胺的六臂星形聚合物，再進一步與環糊精單醛進行加成-脫水反應，制得亞胺基團鏈接的末端為環糊精的六臂星形聚合物。

2.根據權利要求1所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）在無水無氧操作條件下，將雙季戊四醇置于燒瓶中，再加入ε-己內酯，開始攪拌并加入溶有異辛酸亞錫的甲苯溶液，然后于100℃攪拌24h，冷卻至室溫后用甲醇處理得第一步產物（ⅰ）：六臂星形聚己內酯；

（2）將對氨基苯甲酸溶于二氧六環和水體積比為1:2~3:1的混合溶液中，攪拌溶解后加入三乙胺，調節pH值為9~10，然后再以2~3滴/分鐘的速度緩慢加入二碳酸二叔丁酯，滴加完畢后于室溫下繼續進行反應，所得產物用NaHSO₄水溶液處理得N-BOC-4-氨基苯甲酸；

（3）將步驟（1）所制得的六臂星形聚己內酯和N-BOC-4-氨基苯甲酸按照質量比為2:1~1:3溶于無水二氯甲烷中，再加入脫水劑二環己基碳二亞胺DCC和催化劑4-二甲氨基吡啶DMAP，其中酸：DCC：DMAP的摩爾比為1: 1.25: 0.02~0.2，室溫反應24~72h后，有大量白色固體析出，過濾后置于冰箱中冷凍，每隔2~3h過濾一次，直至不再有白色固體析出為止，除去多余的二氯甲烷，所得粘稠液用甲醇處理得到第二步產物（ⅱ）；

（4）將第二步產物（ⅱ）在三氟乙酸作用下脫去BOC基團，其中三氟乙酸與溶劑二氯甲烷的體積比為1:2~5，得到第三步產物（ⅲ）：末端為氨基的六臂星形聚合物；

（5）將第三步產物與制備好的環糊精單醛溶于吡啶溶液中，室溫反應4~5天，然后用甲醇和水處理得到最終產物（ⅳ）：六臂星形環糊精聚合物。

3.根據權利要求2所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中，溶劑二氧六環和水體積比為1:1~2:1。

4.根據權利要求2所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，六臂星形聚己內酯和N-BOC-4-氨基苯甲酸的質量比為1:1~1:2，酸：DCC：DMAP的摩爾比為1: 1.25: 0.03~0.1，反應時間為48~72h。

5.根據權利要求2所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：步驟（4）中，三氟乙酸與溶劑二氯甲烷的體積比為1:2~3。

6.根據權利要求2所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：所述環糊精單醛的制備方法為： 將干燥的環糊精1.0g溶于8mL無水DMSO中，再加入IBX 493mg的無水DMSO溶液15ml，室溫下攪拌6h，濾液逐滴滴入250mL丙酮中，置于冰浴中冷卻4h，抽濾，抽濾后的固體溶于純凈水中，室溫攪拌1h，再次抽濾，得到的濾液冷凍干燥，得到環糊精單醛。

7.根據權利要求6所述的末端為環糊精的星形聚合物的制備方法，其特征在于：所述環糊精的種類包括α-、β-或γ-環糊精中的任一種。