[發明專利]廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法有效
| 申請號: | 201810797228.6 | 申請日: | 2018-07-19 |
| 公開(公告)號: | CN110732349B | 公開(公告)日: | 2022-11-01 |
| 發明(設計)人: | 呂巖;于金海;杜鈺;張南;吳虹樂 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司 |
| 主分類號: | B01J38/60 | 分類號: | B01J38/60;B01J38/00;C10G11/02 |
| 代理公司: | 北京潤平知識產權代理有限公司 11283 | 代理人: | 戴香蕓;劉兵 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化裂化 催化劑 金屬 復活 方法 | ||
本發明涉及廢催化劑處理領域,公開了一種廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法,該方法包括:將廢催化裂化催化劑與酸溶液接觸并進行超聲處理,然后進行固液分離,再將固液分離得到的固相進行洗滌并干燥得到復活催化裂化催化劑。本發明的復活方法金屬脫除率高、得到的復活催化劑微反活性高、操作簡便。
技術領域
本發明涉及廢催化劑處理領域,具體涉及一種廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法。
背景技術
近年來,原油的普遍重質化和劣質化使渣油催化裂化在煉油工業中的地位日趨重要,渣油中重金屬如Fe、Ni和V等有害物質含量高,在催化裂化裝置的提升管反應器中會不斷沉積在催化劑表面,使催化劑活性和選擇性降低而失活,為了維持重油催化裂化裝置較高的轉化率和選擇性,煉油廠一般均采用卸出廢催化裂化催化劑并補充新鮮劑的辦法。目前,廢催化裂化催化劑(FCC催化劑)已經被新頒布的《國家危險廢物名錄》定義為危廢,對其回收、處理的監管更加嚴格。如果將廢催化裂化催化劑脫金屬活化回收,不但可以節約新鮮催化劑,減輕對環境的污染,而且活化處理后的催化裂化催化劑返回催化裂化裝置再循環使用,可以降低工業操作成本,提高經濟效益。
目前,對廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法國內外見諸報道的主要有酸洗、羰化-氯化、硫化-氧化和磁分離等方法,這些復活方法通常工藝復雜、復活成本較高,大大限制了其應用。
發明內容
本發明的目的是為了克服現有技術存在的上述問題,提供一種廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法,該方法金屬脫除率高、得到的復活催化劑微反活性高、操作簡便。
本發明的發明人意外地發現,在廢催化裂化催化劑與酸溶液接觸的同時進行超聲處理,利用超聲的作用提高復活劑酸溶液與廢催化裂化催化劑中重金屬氧化物的反應,可以顯著提高脫金屬復活的效果,并且能夠提高所得復活催化劑的微反活性,從而完成了本發明。
由此,本發明提供一種廢催化裂化催化劑的脫金屬復活方法,其中,該方法包括:將廢催化裂化催化劑與酸溶液接觸并進行超聲處理,然后進行固液分離,再將固液分離得到的固相進行洗滌并干燥得到復活催化裂化催化劑。
優選地,所述酸溶液為無機酸溶液和/或有機酸溶液。
優選地,所述無機酸為鹽酸、硝酸、硫酸和磷酸的一種或多種。
優選地,所述有機酸為草酸、檸檬酸和乙酸的一種或多種。
更優選地,所述酸溶液包含磷酸和鹽酸、或者磷酸和草酸;
優選地,所述酸溶液包含磷酸和鹽酸時,所述磷酸和所述鹽酸的重量比為1:1-2。
優選地,所述酸溶液包含磷酸和鹽酸時,所述磷酸和所述草酸的重量比為1:1-2。
優選地,所述酸溶液中各酸的濃度分別為5-12重量%。
優選地,相對于1重量份所述廢催化裂化催化劑,所述酸溶液的用量為3-7重量份。
優選地,所述超聲處理的條件包括:超聲功率為10-100kHz,超聲時間為10-150min,溫度為50-100℃;更優選地,所述超聲處理的條件包括:超聲功率為20-60kHz,超聲時間為30-90min,溫度為60-80℃。
優選地,該方法還包括在與酸溶液接觸前,將廢催化裂化催化劑進行焙燒。
優選地,所述焙燒的條件包括:焙燒溫度為500-900℃,焙燒時間為60-180min;更優選地,所述焙燒的條件包括:焙燒溫度為600-800℃,焙燒時間為60-90min。
優選地,所述干燥的條件包括:干燥溫度為80-200℃,干燥時間為12-48h。
優選地,所述洗滌使得所述廢催化裂化催化劑的pH值為6-7。
優選地,所述固液分離采用抽濾進行。
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