[發明專利]多酸基金屬有機雜化材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810791035.X
• 申請日: 2018-07-18
• 公開（公告）號: CN108997441B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發明（設計）人: 謝景力;宮春華;徐昊;曾祥華;張俊勇;郭海洋
• 申請（專利權）人: 嘉興學院;安徽偉祥新材料有限公司
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C07F11/00;C07F15/06;C08G83/00;B01J31/22;B01J37/10;B03D1/016;B03D1/01;C02F1/30;C02F101/34;C02F101/38
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 胡茵夢

本發明公開了多酸基金屬有機雜化材料及其制備方法和應用，通過金屬鹽、鉬酸銨、有機配體利用蒸發回流法和/或水熱合成法合成所述多酸基金屬有機雜化材料；或，鉬酸銨、有機配體利用蒸發回流法合成所述多酸基金屬有機雜化材料；其中，所述金屬鹽為銅鹽或鈷鹽，所述有機配體為三吡啶亞甲基胺和/或1?(四氮唑?5?基)?3?(三氮唑?1?基)苯；三吡啶亞甲基胺簡稱為TPMA，1?(四氮唑?5?基)?3?(三氮唑?1?基)苯簡稱為1,3?ttb。本發明具有光催化材料降解有機染料的作用。

技術領域

本發明涉及多酸基金屬有機雜化材料領域。更具體地說，本發明涉及一種多酸基金屬有機雜化材料及其制備方法和應用。

背景技術

多酸全稱為多金屬氧酸鹽，是多核配合物，其中，構成多酸的的主要金屬元素是鉬和鎢。多金屬氧酸鹽配合物在無機化學領域發展至今，已經有兩百多年的歷史了。自第一個多酸被合成發現以來，科研工作者們相繼發現和合成了六種常見結構，分別為：Keggin、Anderson、Silverton、Lindqvist、Dawson、Waugh。

隨著對于多酸研究的不斷深入，其在溫和條件下的良好化學選擇性高催化效率逐漸顯現。除此之外，多酸在應用方面還有很多突破，例如：納米技術、醫用藥物、生物化學、材料化學、表面科學等。多金屬氧酸鹽在上述方面的進展得益于其多變的結構、高孔隙率，比表面積、孔徑大小可調節、可后修飾和合成方便等。

發明內容

本發明的目的是提供多酸基金屬有機雜化材料及其制備方法和應用。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種含氮配體誘導的多酸基金屬有機雜化材料，

通過金屬鹽、鉬酸銨、有機配體利用蒸發回流法和/或水熱合成法合成所述多酸基金屬有機雜化材料；或，鉬酸銨、有機配體利用蒸發回流法合成所述多酸基金屬有機雜化材料；

其中，所述金屬鹽為銅鹽或鈷鹽，所述有機配體為三吡啶亞甲基胺和/或1-(四氮唑-5-基)-3-(三氮唑-1-基)苯；三吡啶亞甲基胺簡稱為TPMA，1-(四氮唑-5-基)-3-(三氮唑-1-基)苯簡稱為1,3-ttb。

優選的是，所述多酸基金屬有機雜化材料為MoO₃(TPMA)、2[Cu(TPMA)(H₂O)]·(Mo₈O₂₆)·4H₂O、[Co₂(TPMA)₂(β-Mo₈O₂₆)]或[Cu₂(TPMA)₂₍1,3-ttb)(β-Mo₈O₂₆)]·2H₂O。

優選的是，所述MoO₃(TPMA)的合成方法為：將0.1mmolTPMA、0.1mmol鉬酸銨、0.45mmol鹽酸、30mL水混合放入容器中，在110℃下蒸發回流5天，冷卻，過濾后得到黃褐色混濁溶液，過濾后得到淡黃色澄清溶液，將溶液置于燒杯中靜置揮發后得到淡黃色長方體狀晶體，即得。

優選的是，2[Cu(TPMA)(H₂O)]·(Mo₈O₂₆)·4H₂O的合成方法為：將0.02mmolMoO₃(TPMA)、0.1mmol五水硫酸銅和10mL水放入聚四氟乙烯內襯的高壓不銹鋼反應釜中，用硝酸溶液調節pH至2.35，密封后將反應釜置于烘箱中，160℃反應3天，降溫后得到藍色澄清溶液，靜置揮發后得到淡藍色菱形晶體，即得。