[發明專利]低皮膜PVC樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 201810778766.0
• 申請日: 2018-07-16
• 公開（公告）號: CN110724215A
• 公開（公告）日: 2020-01-24
• 發明（設計）人: 張學明;王晶;張新華;孔秀麗;賈小波;肖恩琳;裴小靜;王秀麗;李長春;張強;許永森
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F114/06
• 分類號: C08F114/06;C08F2/20;C08F2/38
• 代理公司: 37212 青島發思特專利商標代理有限公司
• 代理人: 耿霞;趙真真

本發明涉及一種低皮膜PVC樹脂的制備方法，屬于聚氯乙烯樹脂制備技術領域。本發明所述的低皮膜PVC樹脂的制備方法，是采用懸浮聚合方法進行初步聚合，當聚合轉化率達到10％?20％時，再加入氯乙烯單體，繼續聚合反應，待聚合釜壓力降為0.3MPa時加入終止劑終止聚合，最后通過后處理，得到低皮膜PVC樹脂。本發明設計科學合理，簡單易行，聚合反應平穩易行，制得的樹脂性能穩定，樹脂皮膜覆蓋率低，多數樹脂顆粒皮膜呈局部或全部裸露狀態，利于工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種低皮膜PVC樹脂的制備方法，屬于聚氯乙烯樹脂制備技術領域。

背景技術

氯乙烯懸浮法制造結構疏松、低皮膜PVC樹脂的生產方法主要圍繞分散劑調整、功能性助劑使用、配合攪拌功率的變化，控制樹脂PVC成粒過程。

如美國推出了多篇制造無皮或少皮多孔PVC樹脂專利技術US4,711,908、US4,775,701、US4,775,702、US4,742,085等，該技術在氯乙烯懸浮聚合體系中應用，采用的特殊分散體系主要組成如下：(a)一種能使水介質增稠的未中和的離子敏感性分散劑作主分散劑；(b)一定醇解度的聚乙烯醇；當VCM轉化率在1-5％時，加入足夠量的一種離子性化合物，這種離子性化合物將分散體系中占主要量的離子敏感性主分散劑從VCM珠滴表面解吸下來，以制造出無皮或少皮、高孔隙率的PVC樹脂。該技術采用分散劑品種較特殊，操作復雜，較難控制成粒過程，易出現粗料、抱軸等情況。

日本特公開57，14607，采用分批加分散劑的方式來減少PVC樹脂皮膜，在5-40％轉化率間加入纖維素類分散劑，生產的樹脂易熔融，對增塑劑吸收非常好、魚眼少。但采用此種方法樹脂顆粒大小不容易控制，容易出粗料，且工業化操作性不強。

中國專利CN1927898A公開了一種低醇解度、低粘度的PVA與HPMC組成的復合分散體系，一種孔隙率調節劑為助劑，進行氯乙烯懸浮聚合，制取高疏松度樹脂的方法，但樹脂表面皮膜裸露部分較少，內部孔隙較少且分布不均勻。

專利CN101717459A發表一種減少皮膜提高孔隙率的聚氯乙烯樹脂的方法，包括如下步驟：(1)聚合前加入一種高醇解度聚乙烯醇、一種中醇解度聚乙烯醇以及其它助劑和氯乙烯單體，以一定攪拌功率開始聚合；(2)聚合轉化率12-20％時，加入一種低醇解度聚乙烯醇，提高攪拌功率；(3)聚合轉化率30-45％時，再次加入一定量的低醇解度聚乙烯醇，改變攪拌功率至聚合結束。使用本方法生產的樹脂粒徑普遍較大，易出現粗料，且操作復雜。

專利CN102453176A公開了一種高疏松度低皮膜覆蓋率的聚氯乙烯樹脂的制備方法，采用懸浮聚合。其特征是將水、氯乙烯單體、復合分散體系、孔隙率調節劑、鏈轉移劑、pH緩沖劑和引發劑加入聚合釜中，在0.90-1.20MPa的壓力下，設有攪拌裝置的聚合反應釜中，50C-75℃下進行聚合反應，其中所述的復合分散體系為兩種部分醇解的聚乙烯醇和羥丙基甲基纖維素的混合物。采用本發明公布的方法制得的聚氯乙烯樹脂疏松度高、魚眼少，皮膜覆蓋率低，顆粒形態規整，樹脂粒徑分布集中，易脫除殘留單體，但皮膜覆蓋率仍舊較高。

專利CN101466743公開了一種通過懸浮法制備基于氯乙烯聚合物的方法，該發明提供了一種通過懸浮法聚合過程中分步加入氯乙烯單體，制備具有優異加工性能和高堆積密度的氯乙烯聚合物的方法。專利CN101466743主要是提高PVC樹脂的堆積密度及其樹脂的加工性能。

發明內容

本發明的目的是提供一種低皮膜PVC樹脂的制備方法，其設計科學合理，簡單易行，聚合反應平穩易行，制得的樹脂性能穩定，樹脂皮膜覆蓋率低，多數樹脂顆粒皮膜呈局部或全部裸露狀態，利于工業化生產。