[發明專利]一種銅(I)配位聚合物的用途

有效

• 申請號: 201810776616.6
• 申請日: 2016-05-16
• 公開（公告）號: CN109012747B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 李紅喜;張夢娟;郎建平
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C37/58;C07C39/07;C07C39/04;C07C41/26;C07C43/23;C07C45/64;C07C49/825;C07C201/12;C07C205/22;C07C39/14;C07C39/08
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種銅(I)配位聚合物的用途。具體而言，本發明的銅(I)配位聚合物的化學式為[Cu₆I₂(μ₄?I)₂(μ₄?5?phpymt)₂]_n，其中5?phpymt為5?苯基?2?巰基嘧啶中的巰基失去質子后形成的陰離子，n為任一正整數。該配位聚合物能夠在可見光照射下催化芳基硼酸類化合物至酚類化合物的轉化，具有轉化效率高、適用范圍廣、反應條件溫和等特點。轉化反應結束后，從反應體系中離心分離出銅(I)配位聚合物，經簡單水洗即可進行下一輪反應，至少循環5次后仍能保持穩定，并且其催化活性也未出現明顯降低。

本發明為發明名稱為一種銅(I)配位聚合物及其制備方法和用途、申請日為2016年5月16日、申請號為2016103227336發明申請的分案申請，屬于產品技術部分。

技術領域

本發明屬于催化化學技術領域，涉及一種銅(I)配位聚合物，特別是一種包含5-苯基-2-巰基嘧啶陰離子橋聯配體的銅(I)配位聚合物，其制備方法，及其在光催化芳基硼酸類化合物制備酚類化合物中的用途。

背景技術

苯酚是一種應用廣泛的有機化工原料，用于制造醫藥、化學農產品、天然產物人工替代品、染料、香料和炸藥。工業生產苯酚的傳統工藝主要包括異丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化法、苯一步氧化法等，但這些方法本身存在不足之處，例如原子利用率較低、反應復雜、副產物較多、容易造成環境污染等。

為了克服上述缺點，越來越多的研究都集中在利用過渡金屬催化劑來實現苯酚的高效合成，例如利用金屬催化劑實現鹵代芳烴的羥基化、利用氧化劑實現芳基硼酸的氧化羥基化、利用過渡金屬催化劑實現苯硼酸的羥基化等，但這些反應大都需要氧化劑或無機堿，并且轉化效率相對較低。

近年來，很多課題組使用釕聯吡啶配合物、亞甲基藍（MB）、玫瑰紅（RB）等作為可見光光催化劑，實現了苯硼酸到苯酚的高效轉化，這種方法的反應條件非常溫和，并且具備綠色環保的特點。但是，所使用的催化劑不易分離，無法實現催化劑的循環利用（參見Zou, Y.Q., Chen, J. R., Xiao, W. J., et al., Highly Efficient Aerobic OxidativeHydroxylation of Arylboronic Acids: Photoredox Catalysis Using Visible Light[J], Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51(3):784-788）。目前，僅有極少數文獻報道了在可見光照射下使用異相催化劑催化苯硼酸的氧化羥基化反應（參見Toyao, T., Ueno, N.,Matsuoka, M., et al., Visible-light, photoredox catalyzed, oxidativehydroxylation of arylboronic acids using a metal-organic framework containingtetrakis(carboxyphenyl)porphyrin groups[J], Chem. Commun., 2015, 51, 16103-16106）。

發明內容

針對上述情況，本發明的目的在于提供一種銅(I)配位聚合物及其制備方法和用途。以該配位聚合物為光催化劑，在水和乙腈的混合溶劑中，可以在可見光照射下催化芳基硼酸類化合物的氧化羥基化（oxidative hydroxylation）反應，最終制得酚類化合物。另外，在上述反應體系中，作為光催化劑使用的銅(I)配位聚合物可以被循環利用5次以上，循環5次后仍然穩定，并且其催化活性也未出現明顯降低，是一種有效且高效的光催化劑。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：