[發(fā)明專(zhuān)利]含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物、其合成方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810771434.X
• 申請(qǐng)日: 2018-07-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109053660B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王祖利;陳文靜;董道青;王艷麗;丁彩真;楊洪迪
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 青島農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D311/12
• 分類(lèi)號(hào): C07D311/12;A01N43/16;A01P3/00
• 代理公司: 青島清泰聯(lián)信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37256
• 代理人: 高洋;張潔

本發(fā)明提出一種含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物、其合成方法及其應(yīng)用，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，該方法所用反應(yīng)體系簡(jiǎn)單，催化劑用量低、成本低，產(chǎn)物產(chǎn)率高，為含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物的合成提供了一種嶄新的方法。該技術(shù)方案包括向反應(yīng)容器中分別加入香豆素類(lèi)化合物、三氟乙酸鈉和單質(zhì)硫，在三氯化鐵和乙醇作用下，于40?60℃封口反應(yīng)2?3小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行柱色譜分離，得到含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物。本發(fā)明能夠應(yīng)用于上述化合物的制備以及農(nóng)作物的病菌防治中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物、其合成方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

香豆素類(lèi)化合物廣泛存在于各種天然產(chǎn)物中,具有抗微生物、抗癌、抗HIV病毒等多種生物活性,是合成香料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料的重要中間體。

目前，現(xiàn)有的合成三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物的方法有很多，例如：2015年報(bào)道了利用3-丙炔酸苯酯衍生物與三氟甲基硫醇銀在過(guò)硫酸鉀和二甲基亞砜的作用下合成三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物，但該方法選擇性差，產(chǎn)品不高，而且當(dāng)取代基為H原子時(shí)不發(fā)生反應(yīng)(參見(jiàn)Org.Chem.Front.,2015年2期1511頁(yè))；2015年報(bào)道了利用4-羥基香豆素和N，4-二甲基-N-((三氟甲基)硫基)苯磺酰胺在Me₃SiCl和氯化銨的作用下合成三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物，但該方法地物范圍窄，只限于四位為羥基的反應(yīng)物(參見(jiàn)Eur.J.Org.Chem.,2015年4607頁(yè))。但在采用上述方法合成香豆素類(lèi)化合物時(shí)，所使用的反應(yīng)體系均較為復(fù)雜，不僅反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)、產(chǎn)率低，而且原料較難合成、成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提出一種含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物、其合成方法及其應(yīng)用,該方法所用反應(yīng)體系簡(jiǎn)單，催化劑用量低、成本低，產(chǎn)物產(chǎn)率高，為含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物的合成提供了一種嶄新的方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物的合成方法，包括如下步驟：

向反應(yīng)容器中分別加入香豆素類(lèi)化合物、三氟乙酸鈉和單質(zhì)硫，在三氯化鐵和乙醇作用下，于40-60℃封口反應(yīng)2-3小時(shí)；

反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行柱色譜分離，得到含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物。

作為優(yōu)選，所述香豆素類(lèi)化合物具有所示式(A)結(jié)構(gòu)：

作為優(yōu)選，所述含三氟甲硫基香豆素類(lèi)化合物具有所示式(B)結(jié)構(gòu)：

作為優(yōu)選，R¹為-Br、-F、-H或-NO₂中的任一種，R²為-H、-CH₃、-Cl或-OMe中的任一種，R³為-H、-Ph或-CH₃中的任一種

作為優(yōu)選，所述香豆素類(lèi)化合物、三氟乙酸鈉、單質(zhì)硫和三氯化鐵的毫摩爾比為1:1:1:0.005-1:2:2:0.01。

作為優(yōu)選，所述香豆素類(lèi)化合物、三氟乙酸鈉、單質(zhì)硫和三氯化鐵的毫摩爾比為1:1:1:0.005-1:1:1:0.01。

作為優(yōu)選，所述柱色譜分離中使用的色譜柱為硅膠柱，使用的洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，其體積比為1:5-2:1。

作為優(yōu)選，所述式(B)結(jié)構(gòu)具體包括下述化合物：

本發(fā)明還提供了一種如上述任一項(xiàng)技術(shù)方案所述的合成方法合成得到的化合物在防治農(nóng)作物病菌中的應(yīng)用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果在于：