[發明專利]一種分散黃54的生產方法

在審

• 申請號: 201810769079.2
• 申請日: 2018-07-13
• 公開（公告）號: CN109021607A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發明（設計）人: 方建波;周永生;朱洪武;顧浩
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C09B67/38
• 代理公司: 北京德崇智捷知識產權代理有限公司 11467
• 代理人: 馮燕平

本發明公開了一種分散黃54的生產方法。該生產方法的工藝如下：(1)以靛紅為原料，在氫氧化鈣作用下開環，與一氯丙酮縮合得到3?羥基?喹啉?4?羧酸鈣鹽，3?羥基?喹啉?4?羧酸鈣鹽經酸化得到3?羥基?喹啉?4?羧酸，3?羥基?喹啉?4?羧酸經降鈣水溶液洗滌降低其中的雜質鈣含量到＜0.05％；(2)3?羥基?喹啉?4?羧酸與苯酐在二甲基甲酰胺(或三氯苯)和苯酚的混合介質中反應得到分散黃54。本發明還給出上述除鈣洗滌液的回用方法。

技術領域

本發明屬于分散黃54的生產工藝技術領域，尤其是一種鈣含量低、收率高的分散黃54生產方法。

背景技術

已有專利報導的分散黃54的生產方法包括如下步驟：(1)以靛紅為原料，在氫氧化鈣作用下開環，與一氯丙酮縮合得到4-羧酸鹽，再經酸化得到4-羧酸；(2)4-羧酸與苯酐在無溶劑、無催化劑，溫度為200±20℃(CN105669545A)或以氯苯為反應介質，以氯化鋅或氯化鋁為催化劑，溫度為190-220℃反應(CN104559315A)得到分散黃54。

用上述工藝得到的4-羧酸生產分散黃54的產品中鈣含量＞0.05％，這種分散黃54不符合出口的要求。雖然上過文獻報導過4-羧酸與苯酐在氯苯反應介質中經縮合反應可以得到分散黃54，但實驗證明：要在180℃的反應條件進行該縮合反應，催化劑是必不可少的(見實施例13的對比例)。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明公開了一種鈣含量到＜0.05％的分散黃的生產方法，具體生產方法，包括如下步驟：

(1)以靛紅為原料，在氫氧化鈣作用下與一氯丙酮縮合得到3-羥基-喹啉-4-羧酸鈣鹽，所述3-羥基-喹啉-4-羧酸鈣鹽經酸化得到3-羥基-喹啉-4-羧酸，所述3-羥基-喹啉-4-羧酸再經降鈣水溶液洗滌，得到鈣含量＜0.05％的3-羥基-喹啉-4-羧酸；

(2)將步驟(1)得到的鈣含量＜0.05％的3-羥基-喹啉-4-羧酸和苯酐在由介質Ⅰ和介質Ⅱ組成的混合物介質中，油浴加熱反應，反應后降到一定溫度，再加入分散劑，水冷下分散，減壓抽濾，洗滌，干燥，得到分散黃54；所述介質Ⅰ為二甲基甲酰胺DMF或三氯苯，介質Ⅱ為苯酚。

步驟(1)中，所述的降鈣水溶液為氯化銨溶液、鹽酸溶液或氯化銨和鹽酸混合溶液。

所述的降鈣水溶液為鹽酸溶液時，3-羥基-喹啉-4-羧酸∶鹽酸溶液的質量比為(m:m)＝1∶7.2-12；其中，鹽酸溶液的pH為3～5.5；

所述降鈣水溶液為氯化銨溶液時，氯化銨溶液的濃度為氯化銨∶水的質量比為(m:m)＝1∶9-60，3-羥基-喹啉-4-羧酸∶氯化銨溶液的質量比為(m∶m)＝1∶3-12；

所述降鈣水溶液為氯化銨和鹽酸混合水溶液時，3-羥基-喹啉-4-羧酸∶氯化銨和鹽酸混合水溶液(m:m)＝1∶6-9.6，其中，氯化銨和鹽酸混合水溶液為：首先按照氯化銨∶水的質量比為(m:m)＝1∶9-60配制溶液，然后再用鹽酸調節溶液pH至3～5.5。

所述的降鈣水溶液除鈣后能夠回用；回用的方法為：

對于氯化銨溶液：加入碳酸銨沉淀除鈣后的溶液用鹽酸調節pH值為3～5.5后回用，(氯化銨濃度近飽和時，可冷卻降溫除去部分氯化銨)；

對于鹽酸溶液，加入碳酸銨沉淀除鈣后的溶液用鹽酸調節pH值為3～5.5后回用，或者通過強酸型氫型樹脂交換除鈣后回用；

對于氯化銨和鹽酸混合溶液，加入碳酸銨沉淀除鈣后的溶液用鹽酸調節pH值為3～5.5后回用。

步驟(2)中，所述的反應中苯酐和鈣含量＜0.05％的3-羥基-喹啉-4-羧酸的質量比為1∶0.40-0.42；

所述的反應介質中介質Ⅰ和介質Ⅱ的質量比為1∶0.18–0.67；