[發(fā)明專利]一種二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810740565.1
• 申請(qǐng)日: 2018-07-07
• 公開（公告）號(hào): CN108484675A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙茜怡;關(guān)新婷;張絜;陳學(xué)年
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F13/00
• 分類號(hào): C07F13/00
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發(fā)明公開了一種二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法，在無水無氧的條件下將Na[(BBN)Bp^Me]和MnCl₂加入反應(yīng)容器中，然后加入THF溶液室溫?cái)嚢?0?13小時(shí)制得純凈的目標(biāo)產(chǎn)物二吡唑硼酸鹽錳配合物Mn[BBN(3?Me?pz)₂]₂(3?Me?pz)。本發(fā)明操作簡單，合成了一種新型的二吡唑硼酸鹽金屬配合物并可應(yīng)用于規(guī)模化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于錳配合物的合技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法。

背景技術(shù)

二吡唑硼酸鹽配合物是一類非常重要的蝎型配合物，自從Trofimenko報(bào)道了首例聚吡唑硼酸鹽配體后，該類配體作為陰離子型σ供體被廣泛用來合成各種各樣的配合物。這些硼酸鹽配體及其配合物在配位化學(xué)、生物無機(jī)化學(xué)和催化化學(xué)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。二吡唑硼酸鹽配體，由于其空間效應(yīng)和電子效應(yīng)的可調(diào)控性，是研究配合物結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能之間關(guān)系的理想配體之一。

通過改變吡唑環(huán)的取代基可以改變二吡唑硼酸鹽配體的空間位阻，來控制金屬結(jié)合腔的大小和形狀。改變硼原子上的取代基同樣能夠改變二吡唑硼酸鹽配體的空間位阻。其中，9-硼雙環(huán)壬烷類二吡唑硼酸鹽（[BBN(pz*)₂]￣）配體是一種優(yōu)良的二吡唑硼酸鹽配體，其配合物目前文獻(xiàn)報(bào)道的還比較少。

在過去幾十年中，對(duì)二吡唑硼酸鹽配體及其配合物的結(jié)構(gòu)研究表明一些配合物中常存在著抓氫鍵或抓氫鍵類弱相互作用，而這種弱的相互作用在溶液中可以被配位能力強(qiáng)的溶劑分子取代。在此研究工作基礎(chǔ)上，2016年陳學(xué)年等人設(shè)計(jì)合成了新型[BBN(pz^x)₂]Cu(I)配合物作為催化劑模型，實(shí)現(xiàn)了高效催化卡賓遷移插入N-H鍵，初步驗(yàn)證了抓氫鍵或非抓氫鍵類的弱相互作用在催化劑中起到了類似開關(guān)的作用。此外，2000年Malcolm H.Chisholm等人報(bào)道了手性[BBN(pz*)₂]￣配體的合成及其單晶結(jié)構(gòu)。基于這些手性配體的固態(tài)結(jié)構(gòu)和溶液中的行為，指出他們?cè)诖呋中灾鷦┓矫嬉灿兄鴿撛诘膽?yīng)用價(jià)值。然而，該類配合物催化劑目前的種類和應(yīng)用非常有限。因此，設(shè)計(jì)合成多種[BBN(pz*)₂]￣配體配合物，并嘗試它們?cè)诙喾N催化反應(yīng)中的應(yīng)用、對(duì)底物和產(chǎn)物的選擇性及具體的反應(yīng)機(jī)理等方面值得進(jìn)一步研究和發(fā)展。

為了系統(tǒng)地研究[BBN(pz*)₂]￣配體配合物的合成及其在催化反應(yīng)性能，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一種新型二吡唑硼酸鹽錳配合物Mn[BBN(3-Me-pz)₂]₂(3-Me-pz)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案，一種二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法，其特征在于具體過程為：在無水無氧的條件下將Na[(BBN)Bp^Me]和MnCl₂加入到反應(yīng)容器中，隨后加入四氫呋喃作為溶劑，室溫?cái)嚢?0-13小時(shí)反應(yīng)制得純凈的目標(biāo)產(chǎn)物二吡唑硼酸鹽錳配合物Mn[BBN(3-Me-pz)₂]₂(3-Me-pz)。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述的二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法，其特征在于具體步驟為：在氮?dú)馐痔紫渲校瑢a[(BBN)Bp^Me]和MnCl₂裝入schlenk反應(yīng)瓶中，用塞子密封后將schlenk反應(yīng)瓶移出手套箱，然后加入40mL THF溶劑，室溫?cái)嚢?0-13小時(shí)后過濾除去不溶物，把溶劑抽干加入正己烷長晶體，最終制得純凈的目標(biāo)產(chǎn)物二吡唑硼酸鹽錳配合物Mn[BBN(3-Me-pz)₂]₂(3-Me-pz)，產(chǎn)率80%。

本發(fā)明所述的二吡唑硼酸鹽錳配合物的制備方法中的反應(yīng)方程式：