[發明專利]一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201810737622.0
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN108752269A
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 譚成俠;楊森;楊忍;張冬林
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D213/643
• 分類號: C07D213/643;A01P13/00
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物，其特征在于其結構式如式（Ⅰ）所示：

式（Ⅰ）中，R為取代苯基，所述取代苯基的苯環上的H被取代基單取代或多取代，單取代或多取代的取代基各自獨立的選自烷基、鹵素或烷氧基。

2.根據權利要求1所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物，其特征在于式（Ⅰ）中取代苯基R的取代基烷基為C1~C4的烷基，鹵素為F、Cl、Br或I；烷氧基為C1~C4的烷氧基。

3.根據權利要求1所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物，其特征在于式（Ⅰ）中R為2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2,4-二甲基苯基、2-甲基-3-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2,4-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-溴苯基或4-碘苯基。

4.一種如權利要求1所述的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟如下：

如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羥基苯氧)丙酸和2,3-二氟-5-氯吡啶在有機溶劑中，加熱條件下進行williamson醚化反應，生成如式（Ⅲ）所示的中間體R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸；

步驟1）所得如式（Ⅲ）所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸、如式（Ⅳ）所示的取代苯胺加入溶劑中，以EDC·HCl為縮合劑進行反應，反應結束后，旋蒸除去溶劑，得粘稠固體，攪拌下加入無水乙醇使其溶解，在冰浴條件下，調節體系pH值至7~8，再緩慢加入無水乙醇，待體系剛好澄清，繼續攪拌20~40 min，不斷析出白色固體，所得白色固體經乙醇水混合溶液洗滌，抽濾、干燥得目標產物，即得如（Ⅰ）所示的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物；

如式（Ⅳ）所示取代苯胺中R為取代苯基，所述取代苯基的苯環上的H被取代基單取代或多取代，單取代或多取代的取代基各自獨立的選自烷基、鹵素或烷氧基。

5.根據權利要求4所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟1）中，如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羥基苯氧)丙酸和2,3-二氟-5-氯吡啶的摩爾比為1~1.3:1，優選為1.1:1。

6.根據權利要求4所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟1）中，有機溶劑為DMF；步驟2）中溶劑為二氯甲烷。

7.根據權利要求4所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟1）williamson醚化反應中，如(Ⅱ)所示的R-2-(-4-羥基苯氧)丙酸在有機溶劑中，先在70~80℃下攪拌1~3 h，再加入2,3-二氟-5-氯吡啶并升溫至88~92℃反應6~8 h。

8.根據權利要求4所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟2）反應中，如式（Ⅲ）所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸和如式（Ⅳ）所示的取代苯胺的摩爾比為1:0.9~1.2，優選為1：1.05。

9.根據權利要求4所述的一種含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于步驟2）反應中，如式（Ⅲ）所示的R-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸在常溫下溶解于溶劑中，降溫至4~6℃，再加入如式（Ⅳ）所示的取代苯胺和EDCI，反應7~9h。

10.一種如權利要求1~3任一所述的含手性碳的芳氧苯氧丙酰胺類化合物在除草劑中的應用。