[發(fā)明專(zhuān)利]一種酰胺化硫化羧基丁腈橡膠及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810736411.5
• 申請(qǐng)日: 2018-07-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110684253B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-01-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳宇;樊潔;李波;何連成;趙洪國(guó);周雷;胡海華;宋中勤;張群;鄭紅兵
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08L13/00
• 分類(lèi)號(hào): C08L13/00;C08K13/02;C08K3/04;C08K5/17;C08K5/3432;C08K3/22;C08K5/29
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

一種酰胺化硫化羧基丁腈橡膠及其制備方法，將羧基丁腈橡膠生膠與補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑、酰胺化硫化劑、酰胺化脫水劑、酰胺化促進(jìn)劑進(jìn)行充分混煉，混煉按本領(lǐng)域丁腈橡膠的常規(guī)混煉條件進(jìn)行，然后將混煉后的膠料進(jìn)行硫化處理，制得羧基丁腈橡膠，使用多元胺對(duì)羧基丁腈橡膠生膠進(jìn)行硫化，多元胺的胺基與羧基丁腈橡膠生膠的羧基進(jìn)行反應(yīng)形成酰胺鍵，并最終通過(guò)酰胺鍵形成交聯(lián)體系，完成羧基丁腈橡膠生膠的硫化。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法提供了一種不同于現(xiàn)有技術(shù)的硫化方式，是一種以縮合反應(yīng)為基礎(chǔ)的獨(dú)特的硫化方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種酰胺化硫化羧基丁腈橡膠及其制備方法，尤其涉及一種羧基丁腈橡膠的硫化方法，該方法可通過(guò)在羧基丁腈橡膠中形成酰胺鍵對(duì)羧基丁腈橡膠進(jìn)行無(wú)硫硫化處理。

背景技術(shù)

使用酰胺化的方式硫化羧基丁腈橡膠的方法和相關(guān)的組合物未見(jiàn)到有相關(guān)報(bào)道，但是現(xiàn)有文獻(xiàn)中有提到羧基丁腈橡膠的硫化方式。

CN103724733A提到了一種羧基丁腈膠耐油手套的制備方法，其使用的是硫化劑進(jìn)行硫化，硫化劑包括硫磺和過(guò)氧化物。

CN101173066提到了一種羧基丁腈橡膠系高性能阻尼材料及其制備方法，該專(zhuān)利中提到的羧基丁腈的硫化是使用硫磺進(jìn)行的。

CN1296989A提供一種橡膠混合物，其包括至少一種橡膠和10至800重量份填料(按100重量份橡膠計(jì))，其中橡膠通過(guò)聚合二烯烴和非必要的另一些乙烯基芳族單體并引入羥基和/或羧基制備，該橡膠具有總含量0.05至5wt％的鍵合羥基和/或羧基或其鹽，并具有含量0至50wt％的已聚合乙烯基芳族單體和含量45至99.95wt％的二烯烴，1，2-鍵合的二烯烴含量(乙烯基含量)為0至80wt％，和0.001至40重量份的能夠通過(guò)橡膠的羥基或羧基交聯(lián)橡膠的化合物(所謂無(wú)硫交聯(lián)劑)，和非必要的另一些橡膠、橡膠助劑和交聯(lián)劑。

CN101787151A提供了一種基于環(huán)氧化丁腈橡膠的自硫化并用膠的制備方法。在70-80℃的反應(yīng)溫度下，氧化劑和催化劑在反應(yīng)容器內(nèi)反應(yīng)l-3小時(shí)后，與丁腈橡膠一同加入密煉機(jī)中共混20-60分鐘，得到環(huán)氧化丁腈橡膠；將環(huán)氧化丁腈橡膠與羧基丁腈橡膠于室溫下在密煉機(jī)內(nèi)共混后硫化，得到基于環(huán)氧化丁腈橡膠的自硫化并用膠。該發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單，操作方便，制備過(guò)程無(wú)需任何有機(jī)溶劑、硫化劑，得到的自硫化并用膠保持了傳統(tǒng)丁腈橡膠的優(yōu)點(diǎn)，且具備較好的力學(xué)性能，填料的加入能有效提高拉伸強(qiáng)度20％-400％。這兩種方法均是基于醚鍵進(jìn)行交連。

CN1296991A提供了橡膠混合物包括具有羥基和/或羧基的總量為0.1-3％重量的橡膠、和以100重量份橡膠為基礎(chǔ)計(jì)的5-500重量份疏水化的氧化和/或硅酸鹽類(lèi)填料、以及非必要的橡膠、橡膠助劑和交聯(lián)劑，該橡膠混合物適宜制備具有改善物理性能、特別是具有改善的動(dòng)態(tài)阻尼性能、降低的開(kāi)煉機(jī)損性和改善的耐濕滑性的橡膠硫化產(chǎn)品。

CN107513186A提到了一種使用羧基橡膠制備的液用油管橡膠材料，所述液壓油管橡膠材料由以下重量份數(shù)的原料制成：天然橡膠20-50份，羧基丁腈橡膠20-40份，乙烯基硅樹(shù)脂6-14份，聚氟乙鹵代磷酸酯3-10份，氯丁膠8-16份，高嶺石粉2-8份，硅鋁土3-10份，硫化銻5-13份，蓖麻油酸鋅2-7份，異辛酸鈷1-3份，聚苯并咪唑3-8份，苯乙烯化苯酚1-3份，過(guò)氧化二異丙苯3-9份，炭黑3-8份，氧化鋅1-5份，棕櫚酸3-12份，二丁基萘磺酸鈉3-9份，硫化劑2-5份，防老劑2-6份，芐基三乙基溴化銨5-11份，氫氧化鋁2-7份。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該發(fā)明中的液壓油管橡膠材料具有優(yōu)良的耐油性、耐老化性和耐腐蝕性。