[發明專利]一種聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法

在審

• 申請號: 201810734555.7
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN108745007A
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 程博聞;高玙;李振環
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: B01D71/68
• 分類號: B01D71/68;B01D69/12;B01D67/00
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 王瑞

1.一種聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

1）聚苯硫醚鑄膜液的制備：在惰性氣體保護下，將占總質量10-60wt%的聚苯硫醚樹脂、占總質量30-80wt%的稀釋劑和占總質量1-10wt%的添加劑加熱溶解混合均勻，靜置脫泡后得到鑄膜液，三者質量之和為100%；

所述稀釋劑為沸點250℃以上的有機化合物；所述添加劑為對聚苯硫醚溶解性差且具有較高沸點的酯類溶劑；

2）聚苯硫醚膜的制備：將步驟1）得到的鑄膜液通過熱致相分離法制備得到初生聚苯硫醚膜；再將初生聚苯硫醚膜置于能夠溶解稀釋劑的萃取劑中，溶出稀釋劑，制成聚苯硫醚膜；

所述萃取劑為能夠溶解稀釋劑的醇類溶劑、鹵代烴溶劑、酮類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑、有機胺類溶劑、腈類溶劑、有機酸類溶劑、烴類溶劑、砜類溶劑或酰胺類溶劑中的至少一種；

3）聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備：將氧化劑溶解或分散于溶劑中，得到質量濃度為20-40wt%的氧化劑溶液；將步驟2）得到的聚苯硫醚膜和氧化劑溶液在25-90℃的溫度下反應1-48h；然后洗滌、真空干燥得到聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜。

2.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于步驟1）中聚苯硫醚樹脂的質量占總質量的20-40wt%，稀釋劑的質量占總質量的50-75wt%，添加劑的質量占總質量的1-10wt%。

3.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于步驟1）中鑄膜液的制備方法具體是：向加有稀釋劑的反應容器中通入惰性氣體，以置換出反應容器內的氧氣；再將稀釋劑加熱至150-220℃時開啟攪拌，并向反應容器內加入聚苯硫醚和添加劑，將混合物加熱至240-270℃，使混合物完全溶解混合均勻后，停止攪拌，靜置10-30min，脫出氣泡后得到鑄膜液。

4.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于所述惰性氣體為氮氣或氬氣。

5.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于所述稀釋劑是己內酰胺、N-甲基己內酰胺、N-環己基己內酰胺、二苯甲酮、二苯砜、茶堿、咖啡堿、可可堿、尿酸、碳酸二苯酯、馬來酸酐、三苯基磷酸酯、三苯基磷、二苯醚、吖啶、1,10-菲咯琳、1-氯茶、2-氯茶、聯苯、三聯苯、多聯苯、蒽或菲中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于所述添加劑是鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或己二酸二辛酯中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于所述萃取劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、甘油、丁醇、苯甲醇、一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、丁酮、環己酮、乙醚、丙醚、四氫呋喃、丁醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸乙酯、甲酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二丙酯、苯胺、丙胺、丁胺、乙腈、丙腈、丁二腈、甲酸、乙酸、丙酸、二苯砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基乙酰胺中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的聚苯硫醚砜/聚苯硫醚復合膜的制備方法，其特征在于所述氧化劑為KMnO₄、K₂Cr₂O₇、MnO₂、FeCl₃、H₂SO₄、H₂O₂、Na₂O₂、NO₂、HNO₃、O₃、過醋酸、過甲酸、過氧化二枯基、過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環己酮、過氧化叔丁醇、過苯甲酸特丁酯、Cl₂水溶液、Br₂水溶液、I₂水溶液、HClO溶液、HBrO溶液或HIO溶液中的至少一種。