[發明專利]一種二吡唑硼酸鹽配合物[(BBN)Bp3;5-Me2]Cu(PPh3)的制備方法

在審

• 申請號: 201810727793.5
• 申請日: 2018-07-03
• 公開（公告）號: CN108822140A
• 公開（公告）日: 2018-11-16
• 發明（設計）人: 趙茜怡;竇婷;張絜;陳學年
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08
• 代理公司: 新鄉市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發明公開了一種二吡唑硼酸鹽銅配合物[(BBN)Bp^3,5?Me2]Cu(PPh₃)的制備方法，屬于無機合成化學技術領域。在無水無氧的條件下，將Na[(BBN)Bp^3,5?Me2]和Cu(PPh₃)₂NO₃在二氯甲烷中15?35℃反應，可高產率、高純度制得目標產物[(BBN)Bp^3,5?Me2]Cu(PPh₃)。本發明操作簡單，合成了一種新型二吡唑硼酸鹽金屬配合物。

技術領域

本發明屬于無機合成化學技術領域，具體涉及一種銅配合物 [(BBN)Bp^3,5-Me2]Cu(PPh₃)的制備方法。

背景技術

聚吡唑硼酸鹽配合物是一類非常重要的蝎型配合物。自從Trofimenko報道了首例聚吡唑硼酸鹽配體后，該類配體作為陰離子型σ供體型配體，常被用來合成各種各樣的配合物，且這些配體及其配合物在配位化學、生物無機化學和催化化學等領域被廣泛應用。

通過改變吡唑環的取代基可以改變聚吡唑硼酸鹽配體的空間位阻，從而控制金屬結合腔的大小和形狀。改變硼原子上的取代基同樣能夠改變聚吡唑硼酸鹽配體的空間位阻。因此，聚吡唑硼酸鹽配體由于其空間效應和電子效應的可調控性，是研究配合物結構和反應性能之間關系的理想配體之一。

在過去的幾十年，對二吡唑硼酸鹽配體及其配合物的結構研究表明一些配合物中常存在著X-H···M(X＝B,C等)抓氫鍵或非抓氫鍵類弱相互作用，而這種弱的相互作用在溶液中可以被配位能力強的溶劑分子取代，或者在反應底物分子存在下，抓氫鍵被破壞，進行后續反應。最近的研究表明抓氫鍵類弱相互作用可以作為新型的催化劑模型，在催化劑中起到類似開關的作用。到目前為止，雖然對抓氫鍵類弱相互作用時有報道，但是關于抓氫鍵的形成及其與金屬及配體的構效關系還沒有被系統研究，基于抓氫鍵來進行催化劑設計及應用還沒有完全實現，有待進一步發展和完善。

2000年，Malcolm H.Chisholm等人報道了手性9-硼雙環壬烷類二吡唑硼酸鹽配體([(BBN)Bp^R]￣)的合成及其單晶結構。基于這些手性配體的固態結構和溶液中的行為，指出他們在催化手性助劑方面有著潛在的應用價值。然而， [(BBN)Bp^R]￣配體作為一種優良的二吡唑硼酸鹽配體，目前的研究報道還相對較少。

為了系統研究[(BBN)Bp^R]￣類金屬配合物的合成、結構及其催化應用，我們設計合成了一種新化合物二吡唑硼酸鹽銅配合物[(BBN)Bp^3,5-Me2]Cu(PPh₃)。

發明內容

本發明解決的技術問題是提供了一種簡單易行、產率高、易于規模化生產的二吡唑硼鹽配合物[(BBN)Bp^3,5-Me2]Cu(PPh₃)的制備方法。

本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種二吡唑硼酸鹽配合物[(BBN)Bp^3,5-Me2]Cu(PPh₃)的制備方法，其特征在于具體過程為：在無水無氧條件下將Na[(BBN)Bp^3,5-Me2]和Cu(PPh₃)₂NO₃加入反應容器中，然后加入二氯甲烷，于15-35℃攪拌反應制得純凈的目標產物[(BBN)Bp^3,5-Me2]Cu(PPh₃)。