[發明專利]手性葡萄糖氮雜環卡賓-鈀(II)-吡啶配合物及其制備方法和用途

在審

• 申請號: 201810708200.0
• 申請日: 2018-07-02
• 公開（公告）號: CN108690111A
• 公開（公告）日: 2018-10-23
• 發明（設計）人: 周中高;劉光勝;元洋洋;徐國海;謝永榮;李梅
• 申請（專利權）人: 贛南師范大學
• 主分類號: C07H23/00
• 分類號: C07H23/00;C07H1/00;B01J31/22;C07D317/50;C07D209/86;C07C17/263;C07C22/08;C07C25/22
• 代理公司: 上海科律專利代理事務所(特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 袁亞軍

本發明提供了一種手性葡萄糖氮雜環卡賓?鈀(II)?吡啶配合物及其制備方法和用途，結構如式I所示：本發明是通過立體化學豐富、廉價易得的D?葡萄糖作為手性氮雜環卡賓?鈀(II)?吡啶配合物的手性源，用一種簡便快捷的路線一步法合成了手性葡萄糖氮雜環卡賓?鈀(II)?吡啶配合物I，并將配合物I作為C?C偶聯反應的催化劑，用于制備芴衍生小分子功能材料，克服無水無氧反應的難題，同時避免自偶聯副反應，高效的合成了一系列結構新穎的芴衍生小分子功能材料。

技術領域

本發明涉及一種手性葡萄糖氮雜環卡賓-鈀(II)-吡啶配合物及其制備方法和用途，屬于有機金屬化學合成技術領域。

背景技術

過渡金屬催化反應主宰現代有機化學，他們在鈀催化的有機偶聯反應方面的突出貢獻，化學家Suzuki、Heck和Negishi共同分享2010年諾貝爾化學獎。

自1991年Arduengo首次分離穩定的N-雜環卡賓(NHCs)以來，人們越來越關注NHCs作為輔助配體。并且已經廣泛地應用于包括配體和有機催化在內的各種有機合成反應，特別是用于鈀催化反應[Chem.Rev.2011,111,2705-2733；Chem.Soc.Rev.2011,40, 5151-5169；Chem.Rev.2009,109,3612-3676]。眾所周知，N取代基的電子和空間效應起作用對NHCs配位的鈀催化劑活性和選擇性起決定性作用。通常，大取代基會提高催化反應的活性和空間選擇性。

糖及其衍生物空間體積龐大，具有多個手性中心，廣泛用作手性助劑，手性試劑和不對稱催化劑的手性池[Chem.Eur.J.2007,13,8648-8659；Coord.Chem.Rev.2010,254,2007-2030；Coord.Chem.Rev.2017,339,1-16]。它們在蛋白質識別和蛋白質信號網絡的調節中也起著關鍵作用。但是與最豐富的手性池氨基酸和萜烯衍生物相比，碳水化合物只受到很少的關注。已經報道一系列基于手性葡萄糖衍生手性NHCs配體并用于鈀(Pd) 催化的Suzuki偶聯中，Liu等人報道了葡萄糖環上C-6鍵合手性NHCs-Pd用于高效的 Suzuki偶聯[Organometallics 2010,29,5959-5971]，但是C-6鍵合提供較小空間體積并且旋轉性大。葡萄糖環上C-1和C-3鍵合的手性NHCs具有更大的空間體積，并且手性 NHCs更為剛性。到目前為止，也有少量C-1和C-3鍵合的含糖手性NHCs過渡金屬配合物和催化活性[Eur.J.Inorg.Chem.2007,2007,2221-2224；J.Organomet.Chem.2007, 692,4593-4602；Organometallics 2007,26,1126-1128；Organometallics 2010,29,403-408； DaltonTrans.2011,40,4826-4829；Dalton Trans.2011,40,6778-6784；.Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(1),59-67；Bull.Chem.Soc.Jpn.2017,90(9),1050-1057]。但是上述文獻報道合成NHCs-Pd配合物的方法較為復雜，通常是先合成NHCs-Ag配合物再通過NHCs轉移合成NHCs-Pd配合物的兩步法完成，這不僅增加了復雜性，也給反應帶來了不確定性。

發明內容

針對現有技術中的缺陷，本發明的目的是提供一種手性葡萄糖氮雜環卡賓-鈀(II)-吡啶配合物及其制備方法和用途。

本發明是通過以下技術方案實現的：

本發明提供了一種手性葡萄糖氮雜環卡賓-鈀(II)-吡啶配合物，其結構如式I所示：

其中，R為烷基、芐基或芳基。

一種如前述的手性葡萄糖氮雜環卡賓-鈀(II)-吡啶配合物的制備方法，其包括如下步驟：