[發明專利]一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法及晶體材料

有效

• 申請號: 201810692725.X
• 申請日: 2018-06-29
• 公開（公告）號: CN108796613B
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發明（設計）人: 張金方;馮姣陽;吳俊潔
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: G02F1/355
• 分類號: G02F1/355;C30B29/54;C30B7/00
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 王曉東

本發明本發明公開了一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇?金屬晶體材料的制備方法及晶體材料。將三硫代鎢酸銨和氰化亞銅加入到吡啶溶劑中攪拌制得橙色溶液；并在該溶液上層加入吡啶緩沖層，然后在緩沖層上方加入四水合硝酸鈣的有機溶液；密封后經結晶、過濾、洗滌、干燥即得到晶體材料。本發明獲得一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇?金屬晶體材料{[Ca(Py)₂(H₂O)₂][Ca(Py)₂][WOS₃Cu₃(Py)₃(CN)₃]₂·4Py}_n。本發明合成簡便、條件溫和、易于控制，合成的原料價廉易得；得到的產物產率高，材料的化學、光學穩定性好，材料的三階非線性光學性能好。

技術領域

本發明屬于非線性光學材料技術領域，具體涉及一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法及晶體材料。

背景技術

研究人員通過使用激光激發材料發現了光電效應、倍頻效應、雙光子吸收等非線性光學現象，利用這些效應研制出的非線性光學器件已被廣泛應用于光信息處理、光存儲、光計算及激光儀器、激光醫療、測距與定向能武器等許多方面。非線性光學材料的發展一直以高的非線性光學系數、強的非線性響應、好的環境穩定性和高品質的材料性能為目標，并在無機非線性光學材料、有機小分子非線性光學材料等領域展開了廣泛而深入的研究。

影響W/S/Cu簇基配位聚合物非線性光學性質的因素有簇構造單元的構型、有機配體的結構以及簇金屬骨架的連接方式等。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述的技術缺陷，提出了本發明。

因此，作為本發明其中一個方面，本發明克服現有技術中存在的不足，提供一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明提供了如下技術方案：一種具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法，其包括，

將三硫代鎢酸銨和氰化亞銅加入到吡啶溶劑中攪拌形成橙色溶液；

將四水合硝酸鈣加入到有機溶劑中攪拌制得無色溶液；

將所述橙色溶液置于反應試管中并在其上層加入適量的吡啶作為緩沖層，然后將所述無色溶液緩慢加到緩沖層的上方，密封，經結晶、過濾、洗滌、干燥得到所述晶體材料。

作為本發明所述的具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法的一種優選方案：所述三硫代鎢酸銨、氰化亞銅、四水合硝酸鈣的摩爾比為1:2.5～4:2～4。

作為本發明所述的具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法的一種優選方案：所述將三硫代鎢酸銨和氰化亞銅加入到吡啶溶劑中，其中，0.4毫摩爾三硫代鎢酸銨所需吡啶溶劑的體積為3～5毫升。

作為本發明所述的具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法的一種優選方案：所述將四水合硝酸鈣加入到有機溶劑中，其中，溶解0.8毫摩爾四水合硝酸鈣的有機溶劑的體積為6～10毫升。

作為本發明所述的具有三階非線性光學性能的W/S/Cu簇-金屬晶體材料的制備方法的一種優選方案：所述橙色溶液置于反應試管中并在其上層加入適量的吡啶作為緩沖層，吡啶緩沖層與橙色溶液體積比范圍為1:6～10。