[發(fā)明專利]一種雙乙烯砜型活性無鹽液體染料、制備方法及應用

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• 申請日: 2018-06-28
• 公開（公告）號: CN108690371A
• 公開（公告）日: 2018-10-23
• 發(fā)明（設計）人: 吳先國;王煥;盧陽光;朱燁林;李榮才;張杰;楊慧霞
• 申請（專利權）人: 天津晶麗數(shù)碼科技有限公司
• 主分類號: C09B62/51
• 分類號: C09B62/51;C09B62/513;C09B62/503;C09B67/22;C09D11/328;D06P1/384;D06P5/30
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產(chǎn)權代理有限公司 12211
• 代理人: 劉瑩

1.一種雙乙烯砜型活性無鹽液體染料，其特征在于：其中的活性染料具有如下通式(1)的結構：

其中：Y由著色基為原料衍生，著色基包括芳烴或者雜環(huán)芳烴中的一種；

R₁和R₂各自獨立為氫、1-6個碳的烷基、羥基、氨基、1-6個碳的仲胺基、1-6個碳的叔胺基、1-6個碳的烷氧基、羰基、磺酸基或磷酸基中一種；

M1和M2各自獨立為有機胺、無機胺或者堿金屬中的一種離子，優(yōu)選的為鋰、鈉、鉀或銨中的一種離子；

有機連接基T1和T2各自獨立為苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芘環(huán)或者含有取代基的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芘環(huán)中的一種；

a為整數(shù)且a≤4；b為整數(shù)或者小數(shù)，b≤a；

雙乙烯砜型活性無鹽液體染料中活性染料含量(重量百分比)為5-40％，其余為去離子水，折成100％染料的氯離子和硫酸根離子的殘留濃度均不超過100ppm。

2.根據(jù)權利要求1所述的雙乙烯砜型活性無鹽液體染料，其特征在于：Y由著色基為原料衍生，著色基包括H-酸、J-酸、γ-酸、吐氏酸、磺化吐氏酸、K-酸中的一種；優(yōu)選的為1-氨基-8-羥基-3,6-萘二磺酸、1-乙酰化氨基-8-羥基-3,6-萘二磺酸、1-苯甲酰化氨基-8-羥基-3,6-萘二磺酸、1-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-3,6-二磺酸、6-氨基-1-萘酚-3-磺酸、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、2-氨基-1,5-萘二磺酸、1-氨基-8-萘酚-4,6-二磺酸中的一種；優(yōu)選的為H-酸、乙酰化H-酸、苯甲酰化H-酸。

3.根據(jù)權利要求1所述的雙乙烯砜型活性無鹽液體染料，其特征在于：有機連接基T1和T2各自為含有取代基的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芘環(huán)，其取代基各自獨立為羥基、1-6個碳的烷烴和1-6個碳的烷氧基、磺酸基和羧酸基中的一種或多種。

4.一種根據(jù)權利要求1-3任一項所述的雙乙烯砜型活性無鹽液體染料的制備方法，其特征在于，具體包括如下步驟：

(一)制備M1染料無鹽色漿

1.1)乙烯砜基芳胺的重氮化反應：在第一反應罐中加入著色基2倍摩爾數(shù)的乙烯砜基芳胺和水攪拌均勻，加入鹽酸和冰，降溫至0℃；將含有M1陽離子的亞硝酸鹽水溶液加入到第二反應罐中，在0-5℃溫度下反應2-3小時，加入還原劑中和多余的亞硝酸；

1.2)著色基的調(diào)節(jié)：在第二反應罐中加入水和著色基，用含M1陽離子的堿進行調(diào)節(jié)，pH為5.5-6；

1.3)偶合反應：把調(diào)節(jié)好的著色基加入到第一反應罐中，用含有M1陽離子的堿維持pH為≤2，溫度10-15℃，反應4-6小時；加入冰，溫度降至10℃以下，加入步驟1.2)中相同M1陽離子的堿，pH控制5.5-6.0，繼續(xù)反應1-2小時至反應終點；

1.4)鹽析：加入含有M1的氯化鹽進行鹽析并過濾出M1染料濾餅；

1.5)脫鹽濃縮：將M1染料濾餅用去離子水攪拌混合，用納濾膜進行脫鹽和濃縮；優(yōu)選的，納濾膜的截留分子量為300-500；優(yōu)選的，納濾膜的截留分子量為150-300；

1.6)回收鹽：將步驟1.1)和步驟1.2)中產(chǎn)生的含鹽廢水用反滲透膜進行濃縮，噴霧干燥后回收鹽；優(yōu)選的，鹽的回收率達80％以上，純度達95％以上；

(二)制備M2染料無鹽色漿：利用M2陽離子的鹽重復上述步驟(一)獲得M2染料無鹽色漿；

(三)混合：將M1染料無鹽色漿和M2染料無鹽色漿進行混合，制備雙乙烯砜型活性無鹽液體染料；優(yōu)選的，M1染料無鹽色漿和M2染料無鹽色漿以任意比例進行精確控制混合。

5.根據(jù)權利要求4所述的雙乙烯砜型活性無鹽液體染料的制備方法，其特征在于：乙烯砜基芳胺的添加含量為著色基摩爾數(shù)的1-1.10倍；亞硝酸鹽的添加含量為著色基摩爾數(shù)的1-1.10倍。

6.根據(jù)權利要求4所述的雙乙烯砜型活性無鹽液體染料的制備方法，其特征在于：步驟1.1)中乙烯砜基芳胺的制備方法，將含有β-羥乙基砜硫酸根的芳香胺在惰性氣體保護下，優(yōu)選的為氮氣；在pH為8-12的水相體系中于25-40℃下進行水解反應，優(yōu)選的pH為9-11，2-5小時后過濾干燥，制得乙烯砜基芳胺。