[發明專利]一種苯氧羧酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 201810686181.6
• 申請日: 2018-06-28
• 公開（公告）號: CN108947841A
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;遲志龍;賀恩靜;胡義山
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C69/712
• 分類號: C07C69/712;C07C67/31
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 夏菁;趙青朵

本發明提供了一種苯氧羧酸酯的制備方法，包括以下步驟：酚類化合物和羥基羧酸酯，在催化劑的作用下進行反應，得到苯氧羧酸酯；所述催化劑為質子酸、固體酸和負載型催化劑中的一種或多種。本發明以酚類化合物與羥基羧酸酯為原料，反應在無氯無金屬離子體系中進行，杜絕了高鹽廢水的產生，以及金屬氯化物的副產品，從而節省了洗鹽水，因此大大降低了廢水量。廢水量由原來的一噸產品至少產生25噸廢水，降低為一噸產品只產生82公斤的廢水。本發明簡化了工藝流程，降低了有效成分的損失，提高了有效成分的得率，產品純度高；同時便于連續化生產，生產周期短、原材料易得，從而降低生產成本。

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，尤其涉及一種苯氧羧酸酯的制備方法。

背景技術

苯氧羧酸酯類化合物是重要的精細化工產品或中間體，在農藥行業中，此類化合物被廣泛用于植物生長調節劑和除草劑。

現有技術公開的苯氧羧酸酯類化合物的制備方法一般以苯酚鹽和氯代羧酸酯為原料，該反應通常需要用到大量有機溶劑，同時生成鹵代鹽，比如氯化鈉工業鹽，廢水廢鹽量大，環境不友好。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種苯氧羧酸酯的制備方法，不產生廢鹽。

為解決以上技術問題，本發明提供了一種苯氧羧酸酯的制備方法，包括以下步驟：

酚類化合物和羥基羧酸酯，在催化劑的作用下進行反應，得到苯氧羧酸酯；

所述催化劑為質子酸、固體酸和負載型催化劑中的一種或多種。

所述酚類化合物優選為苯酚，鹵代苯酚，或烷基取代苯酚。在本發明的某些具體實施例中，所述酚類化合物為苯酚，鄰氯苯酚、間氯苯酚、對氯苯酚、鄰甲苯酚、對甲苯酚或間甲苯酚。

所述羥基羧酸酯如式Ⅰ所示：

其中，R₁優選為C1～C10的烷基，更優選C1～C5的烷基，在本發明的某些具體實施例中，R₁具體為甲基、乙基、丙基、異丙基或正丁基。

n優選為1～5的整數，更優選為1～3的整數，在本發明的某些具體實施例中，n為1、2或3。

以苯酚和羥基乙酸甲酯為例，上述反應的方程式如下：

本發明對所述酚類化合物和羥基羧酸酯的比例并無特殊限定，一般計量比即可。

所述反應的催化劑為質子酸、固體酸和負載型催化劑中的一種或多種。

其中，所述質子酸優選為鹽酸、硫酸、磷酸，次磷酸和對甲苯磺酸中的一種或多種。

所述固體酸優選為Y型分子篩和MCM型分子篩中的一種或多種。所述Y型分子篩的型號優選包括-ZSM-5、5A、3A、10X和13X中的一種或多種；所述MCM型分子篩的型號優選包括MCM-22、MCM-48和MCM-41中的一種或多種。

所述負載型催化劑的載體優選包括Al₂O₃、硅膠、活性炭、天然陶土、分子篩和硅藻土中的一種或多種，更優選為分子篩；所述負載型催化劑的有效成分優選包括V、Mo、P、Si、Mo、Zr和Ti中的一種或多種；更優選為Mo_nP_m，其中，n為1～5的任意整數；m為1～5的任意整數。

在本發明的某些具體實施例中，所述催化劑優選為Mo_nP_m-MCM-48、Mo_nP_m--HZSM-5；m、n的范圍同上。上述催化劑中，活性組分：載體的質量比優選為(10～30):100，在本發明的某些具體實施例中，更優選的質量比為25:100。