[發明專利]丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法

在審

• 申請號: 201810674916.3
• 申請日: 2018-06-27
• 公開（公告）號: CN110642709A
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發明（設計）人: 王偉華;宋衛林;徐文杰;楊斌;汪國軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C57/055
• 分類號: C07C57/055;C07C51/25;B01J23/889
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本發明涉及丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法，主要解決現有催化劑丙烯醛轉化率低和丙烯酸收率低的問題，通過采用丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法，包括在催化劑存在下，丙烯醛與含氧氣的氧化性氣體反應得到丙烯酸；其中所述催化劑包括載體和負載于載體上的活性組分，所述活性組分通式表示為：VMo_aZn_bW_cX_dY_eZ_fO_g，其中X為包括選自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一種或多種，Y為包括選自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一種，Z為選自堿金屬或堿土金屬中的一種或多種的技術方案，較好地解決了該技術問題，可用于丙烯酸的工業生產中。

技術領域

本發明涉及丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法。

背景技術

丙烯醛是最簡單的不飽和醛，是一種重要的化工合成中間體，廣泛用于甲基吡啶、吡啶、戊二醛和丙烯酸等重要化工產品的合成。丙烯酸是重要的有機化工原料，主要用來制造丙烯酸酯類等多功能高分子材料，廣泛應用于造紙、皮革、涂料、紡織、塑料、橡膠、油品添加劑及石油開采等領域。近年來，丙烯酸的市場需求在世界范圍內不斷增加，丙烯酸的生產也一直是研究的熱點。

目前通過丙烯醛氧化法合成丙烯酸已在工業上大規模使用。丙烯醛氧化法合成丙烯酸所用的催化劑一般為Mo-V系列的氧化物，該催化劑基本元素為Mo、V，并添加了其他用于改善催化劑性能的元素，比如Nb、Sn、Cr、W、Fe、Co、Ni、Sb等。US Pat7220698B2介紹了把一種微量的催化劑毒物引入到催化劑制備過程中，抑制催化劑的熱降解，提供催化劑的穩定性。US Pat7456129B2介紹了在催化劑載體制備中改變酸含量、控制酸強度，改善了催化劑性能。CN1697701、CN1210511提出了一種復合氧化物催化劑的制備方法，是將各元素組分混合液(含Fe、Co、Mo、V、Bi、Ni等)共沉淀，干燥成粉末，再通過壓片、擠出成型，最后焙燒得到復合氧化物催化劑。通過以上幾種方法可以成功制備丙烯酸催化劑，并改善催化劑性能，但催化劑機械強度差，催化活性比較低，因而實際應用會受到限制。

將催化劑活性組分負載到比表面積大的載體上，可以增加催化劑的機械強度，大大增加活性組分負載量，并使催化劑活性組分之間通過協同作用得到很大程度上的發揮。CN1130172(丙烯酸的制備方法)介紹了一種球型催化劑的制備方法，將載體加入到活性組分混合液中，蒸發干燥，使得活性組分沉積在載體的表面。但現有技術得到的丙烯酸催化劑的催化活性、選擇性及收率需要進一步提高。

發明內容

本發明要解決的是現有催化劑丙烯醛轉化率低和丙烯酸收率低的技術問題，提供一種新的丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法，該催化劑具有丙烯醛轉化率高和丙烯酸收率高的特點。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案如下：

丙烯醛氧化制備丙烯酸的方法，包括在催化劑存在下，丙烯醛與含氧氣的氧化性氣體反應得到丙烯酸；其中所述催化劑包括載體和負載于載體上的活性組分，所述活性組分通式表示為：VMo_aZn_bW_cX_dY_eZ_fO_g，其中X為包括選自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一種或多種，Y為包括選自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一種，Z為選自堿金屬或堿土金屬中的一種或多種；a為Mo與V的摩爾比，a取值2.0～8.0；b為Zn與V的摩爾比，b取值0.2～0.8；c為W與V的摩爾比，c取值0.2～1.0；d為X與V的摩爾比，d取值0.2～1.0；e為Y與V的摩爾比，e取值0.05～1.2；f為Z與V的摩爾比，f取值0.05～1.2；g為滿足活性組分中各元素化合價所需的氧原子摩爾數。