[發明專利]一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的綠色合成工藝

在審

• 申請號: 201810659619.1
• 申請日: 2018-06-25
• 公開（公告）號: CN108752201A
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 鄭鐵江;蔣國強;曹圣平;周國君;馬俊華;姜科技;張曉;黃路強
• 申請（專利權）人: 南通百川新材料有限公司;江蘇百川高科新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/54
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 楊寶根

1.一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的綠色合成工藝，其特征在于：所述綠色合成工藝包括如下步驟：

（1）將溶劑正己烷投入酯化反應釜，然后加入主料三羥甲基丙烷和丙烯酸，再加入阻聚劑對羥基苯甲醚和催化劑甲烷磺酸，加料結束后，升溫至65-75℃回流反應，保溫6-12h，直至回流液中無水分帶出，開始降溫至室溫；

（2）將上一批步驟(4)得到的水洗相投入反應釜進行水洗，對得到甲烷磺酸的水相進行濃縮，檢測甲烷磺酸含量在50-80%后循環回用到下一批步驟（1）的反應中；

（3）向水洗后的反應液加入氫氧化鈉溶液洗滌，控制反應物料的pH為7-9，靜置分層，得到含丙烯酸鈉的水相，向得到的堿洗水相中加入硫酸溶液調節至pH=3-5后直接減壓蒸餾，蒸出丙烯酸的水溶液，再經過精餾純化后得到丙烯酸；蒸餾后得到的釜液用氫氧化鈉溶液調節至中性，經濃縮后得到副產硫酸鈉；

（4）向堿洗后的物料加入水洗滌，并加入阻聚劑對羥基苯甲醚，靜置待反應物料分層后，收集下層水洗相用于下一批步驟(2)的洗滌；

（5）將除去水相的反應物料料轉移至蒸發器中，抽真空，脫除溶劑及水分，即可得到三羥甲基丙烷三丙烯酸酯產品，脫除的溶劑可以用于步驟（1）中循環套用；其中，反應投料中各組分的重量配比為：

正己烷 20-40%

三羥甲基丙烷 20-40%

丙烯酸 35-55%

步驟（1）中對羥基苯甲醚 100-400ppm

步驟（4）中對羥基苯甲醚 10-200ppm

甲烷磺酸 1-5%。

2.根據權利要求1所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的綠色合成工藝，其特征在于：所述步驟（3）中氫氧化鈉溶液的質量濃度為1-10%，硫酸溶液的質量濃度為10-50%。

3.根據權利要求1所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的綠色合成工藝，其特征在于：所述步驟（4）中的洗滌水量為溶劑加入量的50-150%。

4.根據權利要求1所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的綠色合成工藝，其特征在于：所述步驟（5）中真空度＜3000Pa，脫除溫度為60-80℃，脫除時間為0.5～1h。