[發(fā)明專利]一種資源化處理含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810651650.0
• 申請(qǐng)日: 2018-06-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108975585A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-12-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 伍立波;沈靜華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州深瑞水務(wù)有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/10
• 分類號(hào): C02F9/10;C02F103/36;C02F101/30
• 代理公司: 杭州千克知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33246
• 代理人: 趙衛(wèi)康

本發(fā)明公開(kāi)了一種資源化處理含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水的方法，該方法包括以下步驟：（1）濕式催化氧化：將含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水進(jìn)行濕式催化氧化處理，得氧化液；（2）膜分離：對(duì)步驟（1）所得氧化液進(jìn)行膜分離，得膜濃縮液和膜透過(guò)液；（3）結(jié)晶：對(duì)步驟（2）所得膜濃縮液進(jìn)行冷凍結(jié)晶，得到工業(yè)磷酸鹽；對(duì)步驟（2）所得膜透過(guò)液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶除鹽。本發(fā)明的方法以濕式催化氧化為主，結(jié)合膜分離和結(jié)晶工藝處理含磷阻燃劑廢水，工藝簡(jiǎn)單，能夠有效降解廢水中的有機(jī)磷，資源化回收廢水中的鹽分，達(dá)到零排放的目的。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種資源化處理含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水的方法。

背景技術(shù)

近年來(lái),磷系阻燃劑特別是有機(jī)磷系阻燃劑,以其腐蝕性低、有毒物少等優(yōu)越性成為溴系阻燃劑的重要替代品種,具有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。但是在其生產(chǎn)過(guò)程中，通常產(chǎn)生大量難降解有機(jī)廢水,造成環(huán)境污染,嚴(yán)重危害人類健康。該廢水特征為：COD濃度較高,含有較多不溶性、難降解有機(jī)物和總磷。總磷中主要是大分子量的難處理的有機(jī)磷，因此，該廢水的可生化性能較差，不利于生物降解。

目前，磷系阻燃劑廢水處理方法主要有氧化、沉淀、萃取、生化等方法，但處理效果往往達(dá)不到要求。歐云川等研究者采用液膜萃取-酸析沉淀-絡(luò)合萃取組合工藝對(duì)有機(jī)磷阻燃劑廢水進(jìn)行預(yù)處理研究，發(fā)現(xiàn)廢水COD、TP去除率均達(dá)90%以上，同時(shí)廢水的可生化性顯著提高。何錫輝等研究者采用電化學(xué)氧化、電氣浮與Fenton協(xié)同作用的電解Fenton法預(yù)處理阻燃劑廢水，COD、TP的去除率均達(dá)90%以上。可見(jiàn)，一些廢水處理方法對(duì)廢水中COD、TP具有較好的去除效果，但在處理過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含磷固廢等新環(huán)保問(wèn)題，難以從根本上解決磷酸酯廢水的處理問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的是提供一種資源化處理含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水的方法，該方法以濕式催化氧化為主，結(jié)合膜分離和結(jié)晶工藝處理含磷阻燃劑廢水，工藝簡(jiǎn)單，能夠有效降解廢水中的有機(jī)磷，資源化回收廢水中的鹽分，達(dá)到零排放的目的。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是提供一種資源化處理含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水的方法，該方法包括以下步驟：

（1）濕式催化氧化：將含磷阻燃劑生產(chǎn)廢水進(jìn)行濕式催化氧化處理，得氧化液；

（2）膜分離：對(duì)步驟（1）所得氧化液進(jìn)行膜分離，得膜濃縮液和膜透過(guò)液；

（3）結(jié)晶：對(duì)步驟（2）所得膜濃縮液進(jìn)行冷凍結(jié)晶，得到工業(yè)磷酸鹽；對(duì)步驟（2）所得膜透過(guò)液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶除鹽。

作為優(yōu)選地，所述步驟（1）中濕式催化氧化的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為160℃~300℃，反應(yīng)壓力6.0~9.9Mpa，空氣供給量(Nm³/h)/廢水量（m³/h）為40~400。

作為優(yōu)選地，所述步驟（1）中濕式催化氧化選用Ru/Pt催化劑或銅系列催化劑。Ru/Pt催化劑為中國(guó)專利CN201110427159.8所涉及的催化劑。

作為優(yōu)選地，所述步驟（2）中采用的膜為納濾膜。

作為優(yōu)選地，所述步驟（3）中冷凍結(jié)晶進(jìn)料的總磷進(jìn)料濃度在10000mg/L以上，pH為8~11，結(jié)晶溫度-5~10℃。

作為優(yōu)選地，所述步驟（3）冷凍結(jié)晶之后還包括過(guò)濾、洗滌步驟，所述洗滌采用0~5℃的冷水，洗滌次數(shù)為兩次。

作為優(yōu)選地，所述步驟（3）冷凍結(jié)晶所得工業(yè)磷酸鹽可采用重結(jié)晶進(jìn)一步處理以去除冷凍結(jié)晶所得工業(yè)磷酸鹽中的大部分結(jié)晶水。

作為優(yōu)選地，所述重結(jié)晶為MVR、單效蒸發(fā)或多效蒸發(fā)。

作為優(yōu)選地，所述步驟（3）蒸發(fā)結(jié)晶所得蒸發(fā)冷凝液去生化處理，所得飽和鹽的蒸發(fā)殘液回流至濕式催化氧化工段。