[發明專利]一種芳香腈類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810632166.3
• 申請日: 2018-06-19
• 公開（公告）號: CN108675942B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 張國富;王桂蓮;鄭衛華
• 申請（專利權）人: 杭州盛漫生物科技有限公司
• 主分類號: C07C255/50
• 分類號: C07C255/50;C07C255/54;C07C255/51;C07C253/28;B01J23/847
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種芳香腈類化合物的制備方法，其特征在于：所述方法按照如下步驟進行：

以式(I)所示的甲苯衍生物為原料，以納米釩鐵為催化劑，以過氧化氫為助催化劑，加入配體和氨源，在有機溶劑中，在80～180℃溫度下，在氧氣氣氛中，工作壓力為0.1～1.5MPa條件下反應6～24h，得到反應混合液，經后處理得到目標產物式(II)所示的芳香腈類化合物；所述的配體為吡啶、2,2’-聯吡啶或1,10-菲啰啉；所述的氨源為氨氣、碳酸銨、碳酸氫銨、硫酸銨、氯化銨、甲酸銨、乙酸銨或質量分數為28％的氨水；所述的式(I)所示的甲苯衍生物、過氧化氫、配體、氨源的物質的量之比為1：0.05～0.2：0.05～0.2：1～8；所述的催化劑的加入量以所述的式(I)所示的甲苯衍生物的質量計為0.01～0.2g/g；

式(I)或式(II)中：

R為氫、甲基、甲氧基、氰基、氟、氯、溴、碘或苯基；

所述的納米釩鐵按照如下方法進行制備：

(1)取工業五氧化二釩片狀晶體和七水合硝酸鐵在高溫箱式電阻爐中加熱到800℃熔化，保溫10～30min后取出置于蒸餾水中進行水淬，經過電動攪拌后形成溶膠，溶膠陳化后即得到釩鐵凝膠；所述的五氧化二釩片狀晶體和七水合硝酸鐵的質量比為1:1；所述蒸餾水的加入量以所述五氧化二釩和硝酸鐵的總質量來計為25～40mL/g；

(2)將硅藻土與硫磺粉、硫酸鉀充分混合并研磨30min后，加入釩鐵凝膠碾壓30min，并用自動催化劑擠出成型機壓制成3～5cm的條形，在室溫下干燥12～18h，然后在恒溫干燥箱中70～80℃恒溫12～15h，最后在550～600℃煅燒且保溫時間不少于5h，且保持氧化氣氛，即可制得所述納米釩鐵；所述的硅藻土、硫磺粉、硫酸鉀、釩鐵凝膠的質量比為100：8：17：10。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有機溶劑為醋酸、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有機溶劑的加入量以所述的式(I)所示的甲苯衍生物的物質的量計為1～3ml/mmol。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的式(I)所示的甲苯衍生物、過氧化氫、配體、氨源的物質的量之比為1：0.1～0.2：0.1～0.2：1～6。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的催化劑的加入量以所述的式(I)所示的甲苯衍生物的質量計為0.1～0.2g/g。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反應溫度為100～150℃，工作壓力為0.5～1.5MPa。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反應混合液的后處理方法為：反應結束后，所得反應混合液用乙酸乙酯萃取，合并有機相，用飽和食鹽水洗滌1～3次后，干燥、減壓蒸餾除去溶劑得到目標產物。