[發(fā)明專利]一種測定植物中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810631980.3
• 申請日: 2018-06-19
• 公開（公告）號: CN108896671B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫毓鑫;李華薇;胡詠霞;汪偉薇;徐向榮
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院南海海洋研究所
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣州科粵專利商標(biāo)代理有限公司 44001
• 代理人: 朱雙;劉明星

本發(fā)明公開了一種測定植物中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的方法。該方法包括以下步驟：加入回收率指示物索氏抽提，用濃硫酸和正己烷液液萃取，萃取液用多層硅膠復(fù)合柱凈化，加入內(nèi)標(biāo)物用高效液相色譜儀?三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)對HBCD立體異構(gòu)體和對映異構(gòu)體進行檢測分析。本發(fā)明方法能夠準(zhǔn)確地對植物樣品中HBCD立體和對映異構(gòu)體進行純化處理、定性和定量的分析測定，適用于標(biāo)準(zhǔn)化的制定。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機污染物分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種測定植物中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的方法。

背景技術(shù)

六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclododecane,HBCD,C₁₂H₁₈Br₆)作為一種添加型溴系阻燃劑，因其用量少，阻燃效果好，對材料物理性能影響小等特點而被廣泛用于建筑熱絕緣材料、紡織品、塑料、電子電器產(chǎn)品中。HBCD理論上有16種異構(gòu)體，包括6對對映異構(gòu)體和4個軸對稱的異構(gòu)體，目前已分離出8種異構(gòu)體：3對對映異構(gòu)體(±)-α-、β-和γ-HBCD及δ-和ε-HBCD。工業(yè)品中HBCD主要由α-、β-和γ-HBCD三種異構(gòu)體組成，其所占比例分別為10-13％、1-12％和75-89％，3種異構(gòu)體都是外消旋體(對映體分?jǐn)?shù)，EF值為0.5)，但三種異構(gòu)體的環(huán)境行為卻存在顯著差異。由于HBCD的大量生產(chǎn)和使用，其所產(chǎn)生的環(huán)境污染問題及對人體健康的影響也引起了越來越多的關(guān)注。HBCD已在全球大氣、土壤、沉積物、水體等環(huán)境介質(zhì)甚至人體和生物體中廣泛檢出，且被證實為一類全球性的環(huán)境污染物。由于具有持久性、遠距離遷移性、生物累積性和毒性等特點，2013年5月9日聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》第六次締約方大會通過將HBCD列入附件A受控名單之中。十二屆全國人大常委會第二十一次會議也于2016年7月2日審議批準(zhǔn)了該修正案，對我國HBCD的生成、使用或進出口進行限制或消除。

目前，關(guān)于HBCD的分析測定方法研究報道主要集中于土壤、沉積物和動物體中，有關(guān)植物體中HBCD立體和對映異構(gòu)體的分析測定方法仍非常有限。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明了一種測定植物中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的方法。

本發(fā)明的測定植物中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體的方法，包括以下步驟：

a.將植物樣品凍干粉碎，稱重，與無水硫酸鈉混合；以丙酮/正己烷為溶劑，加入銅片和回收率指示物，索氏提取得提取液；

b.濃縮提取液，加入濃硫酸，用正己烷萃取，收集萃取液；

c.濃縮萃取液，轉(zhuǎn)換溶劑為正己烷，加入到多層硅膠柱，先用正己烷淋洗，再用正己烷/二氯甲烷淋洗并收集洗脫液；

d.濃縮并吹干洗脫液，加入內(nèi)標(biāo)物后用甲醇定容；

e.利用高效液相色譜儀-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀對HBCD立體異構(gòu)體(α-、β-和γ-HBCD)或?qū)τ钞悩?gòu)體[(±)-α-、(±)-β-和(±)-γ-HBCD]進行測定。

優(yōu)選，所述的步驟a的丙酮/正己烷是體積比為1:1丙酮/正己烷，所述的步驟c的正己烷/二氯甲烷是體積比為1:1正己烷/二氯甲烷。

優(yōu)選，所述的步驟e的高效液相色譜儀分離α-、β-和γ-HBCD的參數(shù)為：

色譜柱：XDB-C₁₈(4.6×50mm，1.8μm，Agilent)；

流動相：A相為體積比為9:1的甲醇/水(v/v＝9:1)，B相為乙腈；

流速：0.25mL/min；

進樣量：5μL。

優(yōu)選，所述的步驟e的高效液相色譜儀分離(±)-α-、(±)-β-和(±)-γ-HBCD的參數(shù)為：