[發(fā)明專利]間甲酚催化氧化制備間羥基苯甲醛的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810625688.0
• 申請(qǐng)日: 2018-06-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109053397A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-12-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李曉明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州蓋德精細(xì)材料有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/36
• 分類號(hào): C07C45/36;C07C47/565;B01J31/22
• 代理公司: 北京眾合誠(chéng)成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 連平

本發(fā)明公開(kāi)了間甲酚催化氧化制備間羥基苯甲醛的方法，具體包括以下步驟：首先制備醋酸鈷作為催化劑，然后以綠蘿為原料，經(jīng)過(guò)乙醇提取，制得助催化劑，最后將間甲酚、甲醇混合加入到三口燒瓶?jī)?nèi)，然后滴加氫氧化鈉攪拌混合后加入上述制得的醋酸鈷和助催化劑，攪拌后升溫至60?80℃，并通入氧氣進(jìn)行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入鹽酸進(jìn)行中和處理，靜置分層，并向水層加入乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集有機(jī)層，除去乙酸乙酯，得到的粗品采用環(huán)己烷進(jìn)行精制，制得目標(biāo)產(chǎn)物間羥基苯甲醛。該方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)效率高，產(chǎn)品收率高。

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及醫(yī)藥中間體領(lǐng)域，具體的涉及間甲酚催化氧化制備間羥基苯甲醛的方法。

背景技術(shù)：

羥基苯甲醛是重要的化學(xué)試劑和精細(xì)化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、塑料、液晶等工業(yè)中。以對(duì)甲酚為原料直接氧化合成對(duì)羥基苯甲醛國(guó)內(nèi)已工業(yè)化，產(chǎn)品遠(yuǎn)銷國(guó)外。但間羥基苯甲醛國(guó)內(nèi)尚無(wú)生產(chǎn)。以間甲酚為原料，直接氧化合成間羥基苯甲醛，產(chǎn)品不含氯，可用作食用香精和香料的原料。

中國(guó)專利(CN107619369A)公開(kāi)了一種合成間羥基苯甲醛的方法，所述方法依次包括：(1)采用間羥基苯甲酸為原料，N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺為催化劑，在酰氯化試劑的存在下，進(jìn)行酰氯化反應(yīng)以生成間羥基苯甲酰氯；以及(2)在氫氣的存在下，在催化劑的存在下，將步驟(1)制得的間羥基苯甲酰氯進(jìn)行加氫還原反應(yīng)生成間羥基苯甲醛。該方法條件溫和，步驟少，合成收率高，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)廢水，綠色環(huán)保。但是該反應(yīng)過(guò)程中需要的催化劑較多，且目標(biāo)產(chǎn)物的收率需要進(jìn)一步完善。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是提供間甲酚催化氧化制備間羥基苯甲醛的方法，該方法操作簡(jiǎn)單，條件溫和，產(chǎn)品收率高，質(zhì)量好。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

間甲酚催化氧化制備間羥基苯甲醛的方法，包括以下步驟：

(1)將硝酸鈷和去離子水混合攪拌至固體溶解，將硝酸鈷溶液和氫氧化鈉溶液同時(shí)加入到反應(yīng)器中，沉淀1-2h，過(guò)濾，沉淀重新溶解于醋酸中，烘干，制得醋酸鈷；

(2)取綠蘿葉子和嫩莖，切碎，干燥，制得粉末，并將粉末置于乙醇中，45-55℃下超聲處理2-6h，然后過(guò)濾，收集濾液，濾渣繼續(xù)加入乙醇中進(jìn)行提取，如此反復(fù)3-6次，合并濾液，并對(duì)濾液進(jìn)行濃縮，制得濃縮液；

(3)向濃縮液中加入石油醚進(jìn)行萃取，收集上層液，并對(duì)其進(jìn)行干燥，制得助催化劑；

(4)將間甲酚、甲醇混合加入到三口燒瓶?jī)?nèi)，然后滴加氫氧化鈉攪拌混合后加入上述制得的醋酸鈷和助催化劑，攪拌后升溫至60-80℃，并通入氧氣進(jìn)行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入鹽酸進(jìn)行中和處理，靜置分層，并向水層加入乙酸乙酯進(jìn)行萃取，收集有機(jī)層，除去乙酸乙酯，得到的粗品采用環(huán)己烷進(jìn)行精制，制得目標(biāo)產(chǎn)物間羥基苯甲醛。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述硝酸鈷溶液的質(zhì)量濃度為10-35％。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述氫氧化鈉溶液的濃度為3-9％。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述硝酸鈷溶液加入到反應(yīng)器時(shí)的滴加速度為1-4L/min。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述氫氧化鈉溶液加入到反應(yīng)器時(shí)的滴加速度為1.5-3L/min。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(4)中，所述醋酸鈷和助催化劑的質(zhì)量比為1：(0.1-0.45)。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(4)中，所述反應(yīng)的時(shí)間為5-8h。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(4)中，所述反應(yīng)時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)速為1000-3000轉(zhuǎn)/分。