[發(fā)明專利]一種多取代烯丙基羧酸類化合物的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810605790.4
• 申請(qǐng)日: 2018-06-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108560016A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梅天勝;李伊倩;張歷樸;焦科進(jìn);徐學(xué)濤;張焜;李冬利
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 五邑大學(xué);江門市大健康國(guó)際創(chuàng)新研究院
• 主分類號(hào): C25B3/00
• 分類號(hào): C25B3/00
• 代理公司: 蘇州國(guó)卓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32331
• 代理人: 李小葉

本發(fā)明公開(kāi)一種多取代烯丙基羧酸類化合物的合成方法，其反應(yīng)通式如下：其技術(shù)方案是多取代烯丙基醋酸酯類化合物與二氧化碳，在電陰極還原條件下，在催化劑作用下，實(shí)現(xiàn)多取代烯丙基醋酸酯類化合物高選擇性的羧酸化，且反應(yīng)對(duì)芳環(huán)上各種鹵原子取代都能兼容。該合成方法還有著反應(yīng)條件溫和、環(huán)境友好、收率高、純度好的特點(diǎn)，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種多取代烯丙基羧酸類化合物的合成方 法。

技術(shù)背景

多取代烯丙基羧酸是一類重要的有機(jī)分子，在化工原材料和藥物等方面有著廣泛的應(yīng) 用價(jià)值。因此，多取代烯丙基羧酸的合成方法成為了人們的關(guān)注所在。近幾年，研究人員 在可持續(xù)發(fā)展理念引導(dǎo)下的過(guò)渡金屬催化的合成策略，開(kāi)發(fā)了幾種合成方法，如：苯乙烯 類化合物在二乙基鋅及二氧化碳的存在下的氫羧化反應(yīng)(J.Am.Chem.Soc.2008,130,14936.)，該方法具有二乙基鋅試劑使用量大的缺點(diǎn)；1,5-雙共軛二烯的不對(duì)稱環(huán)化羧基化反應(yīng)(J.Am.Chem.Soc.2004,126,5956)，該方法具有需要特殊底物的缺點(diǎn)，這些都限制 了合成方法的應(yīng)用。因此開(kāi)發(fā)高效、高選擇性的多取代烯丙基羧酸的合成方法勢(shì)在必行。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有制備技術(shù)的缺陷，提供一種高選擇性、反應(yīng)條件溫和、環(huán) 境友好、收率高、純度好的特點(diǎn)，適合于工業(yè)化生產(chǎn)的多取代烯丙基羧酸類化合物的合成 方法。

為此，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種多取代烯丙基羧酸類化合物的合成方法，其特征在于，在電解槽中加入電解質(zhì)的 超干DMF溶液、加入多取代烯丙基羧酸醋酸酯、催化劑、配體、溶劑，在二氧化碳?xì)饬飨码娊?-6h，稀鹽酸酸化后得到多取代烯丙基羧酸類化合物，反應(yīng)如反應(yīng)式1所示：

式1

其中：

(1)R，R¹為C₆～C₃₀的(雜)芳基；

(2)R，R²為H；

(3)R，R³為H，或者C₁～C₃₀的烷基；

(4)R，R⁴為H，或者C₁～C₃₀的烷基；

(5)R，R⁵為H，或者C₁～C₃₀的烷基。

2.在上述方案中所選擇電解質(zhì)為Et₄NOTs、Bu₄NOTs、Me₄NOTs、Pr₄NOTs、Bu₄NCl、Bu₄NBr、Bu₄NI、Bu₄NBF₄、Bu₄NClO₄中的其中之一。

3.在上述方案中所選擇催化劑為醋酸鈀、三氟醋酸鈀、氯化鈀、溴化鈀、雙三苯基膦二氯化鈀、乙酰丙酮鈀、氧化鈀、六氟乙酰丙酮鈀中的其中之一。

4.在上述方案中所選擇配體為DPPPh、DPPF、DPPE、DPPM、DPPP、DPPB中的 其中之一。

5.在上述方案中所選擇溶劑為DMF、DMSO、MeCN、MeOH、EtOH、HOAc、H₂O、 THF、Toluene中的一種或兩種組合。

6.在上述方案中所選擇電解槽陽(yáng)極電極為鎂片電極，陰極電極為鉑片電極。

7.在上述方案中所選擇電解電流為5～15mA。