[發(fā)明專利]一鍋法合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810598913.6
• 申請(qǐng)日: 2018-06-12
• 公開（公告）號(hào): CN108640836A
• 公開（公告）日: 2018-10-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 傅志偉;賀寶元
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海博棟化學(xué)科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C67/08
• 分類號(hào): C07C67/08;C07C69/157
• 代理公司: 上海智晟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒;張東梅

1.一種一鍋法合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，所述方法包括下述步驟：

S1：在常壓或減壓條件下，且在適于第一有機(jī)溶劑回流的第一溫度下使羥基取代的苯甲醛、丙二酸或者丙二酸衍生物、第一堿性催化劑和阻聚劑在第一有機(jī)溶劑中反應(yīng)第一預(yù)定時(shí)間，得到第一反應(yīng)混合物；

S2：隨后將反應(yīng)體系的溫度升高到第二溫度，反應(yīng)第二預(yù)定時(shí)間，得到第二反應(yīng)混合物；

S3：將?；噭┖偷诙A性催化劑加入第二反應(yīng)混合物中，得第三反應(yīng)混合物，對(duì)第三反應(yīng)混合物進(jìn)行蒸餾除去溶劑，水洗，通過吸附劑脫色，減壓蒸餾得到酰氧基取代的苯乙烯類化合物；

其中所述羥基取代的苯甲醛具有通過下述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)：

其中R1，R2，R3，R4,和R5基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下述：氫原子、羥基、烷基、烷氧基或酰氧基，且R1，R2，R3，R4,和R5基團(tuán)中的至少一種為羥基；

其中所述酰氧基取代的苯乙烯類化合物具有通過下述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)：

其中，R21，R22，R23,R24，和R25基團(tuán)各自獨(dú)立地選自下組：氫原子、烷基、烷氧基或酰氧基，且R21，R22，R23，R24,和R25基團(tuán)中的至少一種為酰氧基。

2.如權(quán)利要求1所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述第二溫度為110-130℃。

3.如權(quán)利要求1所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述第一有機(jī)溶劑包括能與水形成共沸物的有機(jī)溶劑，所述第一有機(jī)溶劑包含至少一種極性非質(zhì)子溶劑，但不包含質(zhì)子溶劑。

4.如權(quán)利要求3所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述第一有機(jī)溶劑還包含非極性溶劑或弱極性溶劑。

5.如權(quán)利要求4所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述極性溶劑包括下述中的一種或幾種：DMF、DMSO、NMP、六甲基磷酰三胺、、乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、醋酸乙酯、醋酸丙酯、或醋酸正丁酯；和/或所述非極性溶劑或弱極性溶劑包括下述一種或幾種：烷烴、環(huán)烷烴、芳香類或鹵代烴類。

6.如權(quán)利要求4所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述非極性溶劑或弱極性溶劑包括下述中的一種或幾種：環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二氯乙烷、正庚烷、正辛烷、二硫化碳或石油醚。

7.如權(quán)利要求1所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述丙二酸衍生物包括下述中的一種或幾種：丙二酸單酯或丙二酸二酯；和/或所述?；噭┌ㄏ率鲋械囊环N或幾種：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯或烯酮。

8.如權(quán)利要求1所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述第一堿性催化劑和第二堿性催化劑各自獨(dú)立地包括有機(jī)堿和/或無機(jī)堿。

9.如權(quán)利要求8所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述有機(jī)堿包括有機(jī)胺類，所述有機(jī)胺類包括含有或不含有雜原子的鏈狀胺、含有或不含有雜原子的含有環(huán)的有機(jī)胺、或者含有或不含有雜原子的環(huán)胺類。

10.如權(quán)利要求9所述的合成酰氧基取代的苯乙烯類化合物的方法，其特征在于，所述有機(jī)堿包括下述中的一種或幾種：二乙胺、異丙胺、一甲胺、一丙胺、2-丙烯胺、二丙胺、環(huán)丙胺、二異丁胺、正丁胺、己胺、二正丁胺、2-乙基己胺、二異丙胺、異丁胺、己二胺、1,2-二甲基丙胺、仲丁胺、1,5-二甲基己胺、乙二胺、1,2-丙二胺；四氫吡咯、哌啶、4-甲基哌啶、嗎啉、哌嗪、降冰片胺、金剛烷胺、環(huán)己基胺、環(huán)戊基胺及其衍生物；和/或，其中所述無機(jī)堿包括下述中的一種或幾種：乙酸鉀、碳酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、乙酸鈉和碳酸鈉。