[發(fā)明專利]一種提高汽油產(chǎn)率的催化裂化催化劑及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201810582117.3 | 申請(qǐng)日： | 2018-06-05 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN108745409B | 公開（公告）日： | 2021-07-02 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 熊曉云;高雄厚;胡清勛;趙紅娟;田愛珍;王久江;劉宏海;張莉;趙曉爭(zhēng);王寶杰 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號(hào)： | B01J29/80 | 分類號(hào)： | B01J29/80;C10G11/05 |
| 代理公司： | 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006 | 代理人： | 王玉雙;鮑俊萍 |
| 地址： | 100007 北京市*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 提高 汽油 催化裂化 催化劑 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種提高汽油產(chǎn)率的催化裂化催化劑及其制備方法，所述的提高汽油產(chǎn)率的催化裂化催化劑，以催化劑質(zhì)量組成為100份計(jì)，基質(zhì)80～50份，優(yōu)選75～60份，其中含稀土的中大孔硅鋁材料1～20份，優(yōu)選2～12份；分子篩20～50份，優(yōu)選25～40份，其中分子篩包括兩種Y型分子篩，分別為稀土含量在8?18％的REY和稀土含量在1?3％的RDSY，REY與RDSY的比例為1:3?2:1。本發(fā)明催化劑具有更高的重油轉(zhuǎn)化能力及汽油產(chǎn)率。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種催化裂化催化劑的制備方法，具體涉及一種提高汽油產(chǎn)率的催化裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)
汽油是用量最大的輕質(zhì)石油產(chǎn)品之一，催化裂化是汽油的主要生產(chǎn)裝置，我國(guó)大約75％的汽油為催化汽油。催化裂化屬于催化過程，催化劑對(duì)FCC起核心作用，其理化性質(zhì)及酸性分布的差異將影響原料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性。
Al-Khattaf研究顯示(Applied Catalysis A:General 231(2002)293–306)，當(dāng)固定轉(zhuǎn)化率時(shí)，隨著Y型沸石的晶胞尺寸的減小汽油收率逐漸增加。Al-Khattaf發(fā)現(xiàn)(Ind.Eng.Chem.Res.1999,38,1350-1356)，在轉(zhuǎn)化率相同情況下，使用小晶粒沸石具有更高的汽油產(chǎn)率。CN1624079A公開了一種含改性八面沸石的烴類裂化催化劑，通過八面沸石與磷化合物和銨化合物進(jìn)行一次交換反應(yīng)，然后在交換漿液中引入稀土溶液進(jìn)一步反應(yīng)，經(jīng)過濾、洗滌、水汽焙燒處理得到的。所制成的催化劑活性穩(wěn)定性好，汽油收率高，焦炭產(chǎn)率低，重油裂化能力和抗重金屬污染能力強(qiáng)。
Albemarle公司(NPRA,2010AM-10-175)通過增加中大孔孔體積及引入獨(dú)特的協(xié)同狀態(tài)的鋁原子，開發(fā)了GO-ULTRA催化劑，與RUBY相比，在相同劑油比、轉(zhuǎn)化率下，具有更高的汽油收率。Reza Sadeghbeigi研究顯示(fluid catalytic cracking handbook,2000)：隨沸石與載體的比表面積之比(Z/M SA)的增加，焦炭產(chǎn)率下降，而汽油產(chǎn)率增加。祁彥平等(燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2006 34(6)，685)采用通過加入不同粒徑、不同含量的聚苯乙烯小球合成了大孔催化裂化催化劑，并且發(fā)現(xiàn)聚苯乙烯小球的加入不僅引入了中大孔，而且提高了催化劑活性及產(chǎn)品汽油收率。
從以上國(guó)內(nèi)外報(bào)道來看，增產(chǎn)汽油催化劑主要從分子篩、基質(zhì)材料的孔結(jié)構(gòu)及酸性分布入手，而對(duì)基質(zhì)材料酸性類型的調(diào)變報(bào)道較少。催化裂化催化劑中主要存在兩種酸：一種是Bronsted酸，簡(jiǎn)稱B酸；另一種是Lewis酸，簡(jiǎn)稱L酸。B酸和L酸的催化機(jī)理不一樣，在催化反應(yīng)中所起的作用也不一樣。活性中心Y分子篩富含B酸中心，其反應(yīng)遵循正碳離子機(jī)理，汽油、焦炭選擇性好，而基質(zhì)基本為L(zhǎng)酸中心，遵循自由基反應(yīng)機(jī)理，易產(chǎn)生焦炭和氣體。目前而言，催化裂化催化劑基質(zhì)基本為L(zhǎng)酸中心，無B酸中心，在催化劑基質(zhì)中引入B酸，提高B/L酸比值，對(duì)改變催化裂化產(chǎn)品選擇性意義重大。富含B酸中心的硅鋁材料正受到越來越多研究人員的關(guān)注。
鄭金玉等(《石油煉制與化工》，2015，46(9)：47-51)通過成膠、陳化等工藝成功制備出一種具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)的無序介孔硅鋁材料(JSA)，該材料具有較高的比表面積和孔體積，比表面積達(dá)300m2/g以上，孔體積大于0.7cm3/g，可幾孔徑在6～7nm，同時(shí)含有L酸中心和B酸中心，但L酸數(shù)量明顯高于B酸中心。
Hensen,Emiel J.M等(《Journal of Physical Chemistry C》，2012，116(40)：21416-21429)通過調(diào)變硅鋁比、pH及焙燒溫度制備了幾種無定形硅鋁材料并采用吡啶紅外對(duì)其酸性進(jìn)行了表征，通過其給出的B酸及L酸酸量計(jì)算得出其B/L酸比值在0.27～0.31間變化。
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