[發(fā)明專利]沸騰床煤焦油加氫處理-加氫裂化復合催化劑及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201810576449.0 | 申請日： | 2018-06-06 |
| 公開（公告）號： | CN108686702B | 公開（公告）日： | 2021-03-09 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 隋雯雯;劉德實;童靖皓;魏本營;于逢洋 | 申請（專利權(quán)）人： | 一重集團大連工程建設(shè)有限公司 |
| 主分類號： | B01J29/16 | 分類號： | B01J29/16;B01J29/78;B01J35/08;B01J35/10;C10G45/20;C10G47/30 |
| 代理公司： | 長春吉大專利代理有限責任公司 22201 | 代理人： | 王立文 |
| 地址： | 116113 遼寧*** | 國省代碼： | 遼寧;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 沸騰床 煤焦油 加氫 處理 加氫裂化 復合 催化劑 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種沸騰床煤焦油加氫處理?加氫裂化復合催化劑及其制備方法，是按質(zhì)量百分比由MoO3、WO3、NiO、氧化鋁、氧化硅分子篩和助劑制成。采用酸化含硅原料與堿性氣體反應(yīng)固化生成微球凝膠，具有較高容垢能力，適度裂解性，將活性金屬鎳、助劑及載體原料配制成漿液，使得NiO高度分散在催化劑載體上，讓少量的鎳與鋁形成鎳鋁尖晶石，提高催化劑抗水性和抗摩擦能力。噴霧干燥，粒度分布集中，具有良好的機械強度和耐磨性。在漿液中加入固化劑，在干燥過程中釋放的氨氣在逃逸過程中增大了催化劑的孔道，具有孔道分布集中，孔容、比表面積較大和較高抗磨性能。具有較高的加氫活性、適度的裂解活性和較好的穩(wěn)定性。制備方法簡單，成本低廉。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種石化催化劑，由其是沸騰床煤焦油加氫處理-加氫裂化復合催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)
煤焦油是煤熱解干餾工藝過程中一個重要的副產(chǎn)品，是多種物質(zhì)的復雜混合物，根據(jù)煤熱解干餾溫度和過程方法的不同，煤焦油可分為低溫煤焦油和高溫煤焦油。
與石油重餾分相比，煤焦油原料具有硫、氮等雜原子含量高，灰分高，多環(huán)芳烴含量高、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高等特點。因此直接燃燒會產(chǎn)生大量的硫化物和氮化物，造成嚴重的環(huán)境污染。煤焦油潔凈加工和有效利用變得更加重要。利用加氫工藝可以有效脫除掉煤焦油中的硫、氮等雜質(zhì)，降低其密度，實現(xiàn)輕質(zhì)化。
煤焦油加氫處理主要包括加氫精制和加氫改質(zhì)，加氫精制主要目的是為了脫除煤焦油中的硫、氮、氧及金屬等雜原子，提高產(chǎn)品質(zhì)量；加氫改質(zhì)的主要目的是為了進一步改變煤焦油中各組分的分子結(jié)構(gòu)，如芳烴加氫飽和、多環(huán)芳烴開環(huán)等。與餾分油加氫相比，煤焦油加氫改質(zhì)催化劑面臨以下四個方面的挑戰(zhàn)：一是含氧量高，脫氧產(chǎn)生的水對催化劑的活性、穩(wěn)定性及強度均產(chǎn)生非常不利的影響，二是膠質(zhì)、殘?zhí)亢扛呷菀状偈勾呋瘎┓e炭，造成催化劑失活及床層堵塞，三是硫、氮含量高，要求深度加氫脫氮，否則安定性達不到要求，四是煤焦油中含有大量的芳烴，其柴油餾分中十六烷值很低，要求深度加氫脫芳烴，并在盡量減少斷鏈的前提下最大限度的芳烴飽和及開環(huán)，力求最大限度提高柴油十六烷值，因此催化劑要具有適宜的酸度。
煤焦油加氫處理工藝包括固定床和沸騰床。固定床的特點是操作較為平穩(wěn)，操作易于控制。固定床加氫工藝處理煤焦油存在以下幾個方面的問題：(1)由于煤焦油較重，催化反應(yīng)條件比較苛刻，高氮原料會加速催化劑失活，催化劑使用周期很短，產(chǎn)品性質(zhì)無法保證；(2)由于煤焦油較多機械雜質(zhì)，催化劑床層壓降高，為滿足產(chǎn)品指針，固定床反應(yīng)器系統(tǒng)需要采用保護反應(yīng)器或可切換反應(yīng)器，從而增加投資成本。沸騰床加氫技術(shù)特點是催化劑自由懸浮在反應(yīng)器內(nèi)的液相中，避免了因原料攜帶污染物的沉積和結(jié)焦而造成催化劑床層堵塞的問題。同時由于在線置換催化劑的特點，可以保持反應(yīng)器內(nèi)催化劑的活性穩(wěn)定在適宜的水平，從而實現(xiàn)長周期穩(wěn)定運轉(zhuǎn)。
CN101885984A公開了一種煤焦油加氫生成清潔燃料油的組合工藝及其催化劑。該專利中的加氫改質(zhì)催化劑活性組分為第VIII族和第VIB族金屬氧化物NiO、MoO3、CoO、WO3的一種或幾種，載體為酸改性的高嶺土。由于采用酸改性高嶺土作為載體，其孔容很小且酸性較高，因此對于膠質(zhì)及瀝青質(zhì)含量較高的煤焦油原料，膠質(zhì)和瀝青質(zhì)進入不到催化劑孔道內(nèi)，在催化劑表面形成較多積炭，從而使催化劑容易失活，運轉(zhuǎn)周期短。
CN101085935公開了一種煤液化油沸騰床加氫催化劑載體及其制備方法、CN101085934公開了一種煤液化油沸騰床加氫處理催化劑及其制備方法，兩專利為提高催化劑機械強度和耐磨性能，在載體制備過程中均加入含量為3wt％～10wt％氧化鋁纖維，由于氧化鋁纖維的孔容為0.01～0.20ml/g，導致最終催化劑的孔容較小，影響了催化劑的容垢能力，此外，該催化劑載體的直徑是0.8～1.2mm的細條或球形，增長了原料向催化劑內(nèi)部擴散的路徑，也會影響催化劑的活性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種沸騰床煤焦油加氫處理-加氫裂化復合催化劑；
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