[發明專利]一種可引發、聚合及降低體積收縮的芳香二硫化合物的制備方法及用途

有效

• 申請號: 201810575385.2
• 申請日: 2018-06-06
• 公開（公告）號: CN108586299B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 孫芳;陳江濤
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07C319/22
• 分類號: C07C319/22;C07C323/20;C07C323/44;C08F216/12;C08F222/24;C08F2/48
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1.一種通式為(I)的芳香二硫化合物：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中的任意一個基團取自：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中剩余的四個基團相同或相異，并獨立選自氫、C₁～C₆的烷基；

R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中的任意一個基團取自：

R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中剩余的四個取代基團相同或相異，并獨立選自氫、C₁～C₆的烷基。

2.根據權利要求1所述的芳香二硫化合物，其特征在于，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中剩余的四個基團相同或相異，并獨立選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基；R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中剩余的四個取代基團相同或相異，并獨立選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基。

3.一種制備權利要求1或2中所述的芳香二硫化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)將帶有活潑氫的芳香族巰基化合物和碘化鈉按一定摩爾比加入避光的反應器中，溶于有機溶劑1，在磁力攪拌的情況下緩慢滴加雙氧水溶液；滴加完畢后，在溫度為10～50℃的條件下，繼續反應0.5～2h；然后加入飽和硫代硫酸鈉水溶液，用有機溶劑1洗滌水相，合并有機相；有機相用飽和食鹽水洗滌，加入干燥劑干燥，然后，除去溶劑得到中間產物A；所述帶有活潑氫的芳香族巰基化合物選自2-羥基苯硫酚、3-羥基苯硫酚、4-羥基苯硫酚、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚；

2)中間產物A和可與中間產物A反應的帶有丙烯酸酯基團的化合物反應得到芳香二硫化合物；

按照以下兩條反應路線之一進行反應得到芳香二硫化合物：

a)取中間產物A和有機堿放入避光的反應瓶中，溶于有機溶劑2中，將反應瓶置于冰水浴5～30min，而后在磁力攪拌的作用下滴加2-丁烯酰氯，滴加完畢后，移除冰水浴，在溫度為25～50℃的條件下，繼續反應8～36h；然后先除去有機溶劑2得到棕色油狀液體，再加入有機溶劑3；用無機堿溶液洗滌有機相，分液取有機相，而后用去離子水洗滌得到的有機相，加入干燥劑干燥；最后，除去溶劑得到芳香二硫化合物；

b)取中間產物A放入避光的反應瓶中，溶于有機溶劑2中，而后加入2-異氰酸甲基丙烯酸甲酯和催化劑，在25～50℃下攪拌0.5～3h；反應完畢，除去溶劑得到芳香二硫化合物；

所述催化劑選自二月桂酸二丁基錫、新癸酸鉍。

4.根據權利要求3中所述方法，其特征在于，步驟1中碘化鈉與芳香族巰基化合物的摩爾比為0.005～0.02：1；雙氧水與芳香族巰基化合物的摩爾比為1:0.5～2。

5.根據權利要求3中所述方法，其特征在于，有機溶劑1為乙酸乙酯。

6.根據權利要求3中所述方法，其特征在于，步驟a)中所述有機堿選自三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、吡啶；所述中間產物A與2-丁烯酰氯的摩爾比為1：1～5；所述中間產物A與有機堿的摩爾量比為1：1～10。

7.根據權利要求3中所述方法，其特征在于，步驟a)和b)中有機溶劑2為無水四氫呋喃和無水二氯甲烷；步驟b)中有機溶劑3為三氯甲烷。