[發明專利]一種氧化法制環己酮的副產物中重質油的綜合再利用工藝

有效

• 申請號: 201810569228.0
• 申請日: 2018-06-05
• 公開（公告）號: CN108774104B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發明（設計）人: 柴永峰;李發源;李林;劉新偉
• 申請（專利權）人: 中國天辰工程有限公司
• 主分類號: C07C29/04
• 分類號: C07C29/04;C07C35/08;C07C1/20;C07C4/06;C07C13/20
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 李莎

本發明提供了一種氧化法制環己酮的副產物中重質油的綜合再利用工藝，重質油先進行裂解反應，得到的裂解液經冷凝和分離不凝氣后進行一級分離，得到的沸點大于環己烯的組分作為渣油采出，環己烯及沸點小于環己烯的輕組分進入二級分離；二級分離得到的沸點低于環己烯的組分作為化工輕油采出，環己烯和1,3?環己二烯的二元共沸物進行共沸精餾，共沸精餾后的氣相冷凝后進行分層，水相返回共沸精餾循環利用，油相進行水合反應；水合反應生成環己醇，水合反應后的產物進行三級分離，三級分離得到環己醇產品。本發明將副產物重質油進行裂解回收其中的環己烯，進而水合制成環己醇，提高了副產物重質油的利用率，降低裝置運行成本，減少對環境的污染。

技術領域

本發明屬于重質油再利用技術領域，尤其是涉及一種氧化法制環己酮的副產物中重質油的綜合再利用工藝。

背景技術

環己烯是一種用途廣泛的有機合成原料，如合成環己醇、賴氨酸、苯酚、聚環烯樹脂、氯代環己烷、橡膠助劑等，另外還可用作催化劑溶劑、石油萃取劑和高辛烷值汽油穩定劑。合成的環己醇則是生產己二酸和己內酰胺的主要原料。

在環己烷氧化法制備環己酮的過程中，會發生多種副反應，導致粗醇酮中含有各種雜質，經精餾分離得到產品的同時，副產部分輕質油和重質油。其中，輕質油主要含丁烷、正戊烷、正己烷、甲基環戊烷、甲基環戊烯、苯、環己烯、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷、環己醇、環己酮和異丙基環己酮等，其中苯、環己烷、環己酮和環己醇的含量較高，可以通過簡單的精餾回收利用。而重質油由于組分復雜且分子量較大導致分離回收比較困難，目前多在裝置內進行燃燒處理，部分企業作為副產燃料油進行銷售，價格較低，且其含有有毒有害物質，造成次生危害較多，污染環境，嚴格說來是不允許直接銷售的。

目前國內已經投產的氧化法環己酮裝置產能約為230萬噸/年，副產重質油約為10萬噸/年，預計未來5年國內氧化法環己酮裝置產能將可能達到400萬噸/年，副產的副產油規模也將達到17萬噸/年。可以看出，隨著產能的逐漸提高，副產重質油的產量也在逐漸增加，如能將其有效利用，既能產生經濟效益，也能減少環境污染。

發明內容

有鑒于此，本發明旨在提出一種氧化法制環己酮的副產物中重質油的綜合再利用工藝，將副產物重質油進行裂解回收其中的環己烯，進而水合制成環己醇，提高了副產物重質油的利用率，降低裝置運行成本，減少對環境的污染。

為達到上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的：

一種氧化法制環己酮的副產物中重質油的綜合再利用工藝，包括如下步驟：裂解反應、一級分離、二級分離、共沸精餾、水合反應和三級分離；

將重質油通入裂解反應器中進行裂解反應，裂解液經裂解冷凝器冷凝，氣液分離器分離不凝氣后進入一級精餾塔中部進行一級分離，一級精餾塔的塔釜分離得到沸點大于環己烯的組分作為渣油經一級精餾塔釜泵采出，塔頂分離得到環己烯及沸點小于環己烯的輕組分經一級精餾塔冷凝器和一級精餾塔回流槽后由一級精餾塔回流泵送入二級精餾塔中部。

二級精餾塔的塔頂得到沸點低于環己烯的組分作為化工輕油經二級精餾塔冷凝器和二級精餾塔回流槽后，由二級精餾塔回流泵采出，塔釜得到環己烯和1,3-環己二烯的二元共沸物，通過二級精餾塔釜泵送入共沸精餾塔中部。

共沸精餾塔采用水作為共沸劑，從共沸精餾塔的上部通入，塔頂氣相經共沸精餾塔冷凝器冷凝，共沸精餾塔回流槽分相分層后，水相通過共沸精餾塔回流泵部分回流至共沸精餾塔，部分作為共沸劑循環利用；油相采出環己烯由水合反應進料泵送入環己烯水合反應器；共沸精餾塔塔釜的1,3-環己二烯和共沸劑混合物進入共沸精餾塔塔釜傾析器經分相分層后，水相共沸劑由共沸劑循環泵返回共沸精餾塔循環利用；油相作為1,3-環己二烯產品由共沸精餾塔塔釜泵采出。

將環己烯水合反應器反應中生成的環己醇送入三級精餾塔，三級精餾塔的塔頂分離得到沸點小于環己醇的組分經三級精餾塔冷凝器和三級精餾塔回流槽后，通過三級精餾塔回流泵返回至三級精餾塔，塔釜分離得到環己醇產品由三級精餾塔塔釜泵采出。