[發明專利]一種2;7-二氯芴反應母液的回收處理方法

在審

• 申請號: 201810562616.6
• 申請日: 2018-06-04
• 公開（公告）號: CN108586189A
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 沈潤溥;陳衛中;史久豪;劉健;常凱凱;裘江英;沈彩云;盛國棟;豐誠杰
• 申請（專利權）人: 紹興文理學院;浙江來益生物技術有限公司
• 主分類號: C07C17/12
• 分類號: C07C17/12;C07C25/22
• 代理公司: 紹興市知衡專利代理事務所(普通合伙) 33277
• 代理人: 施春宜

本申請涉及一種2,7?二氯芴反應母液的回收處理方法，具體是一種反應廢液經處理后再利用的方法。將2,7?二氯芴乙酸母液經鋅粉還原脫氯，獲得以2?氯芴和芴為主的混合液，該混合液經過濾除去鋅粉和乙酸鋅，再直接氯化或與原料芴一起氯化制備2，7?二氯芴。將本申請應用于2，7?二氯芴反應母液的回收利用，具有操作簡單、處理低廉等優點。

技術領域

本申請涉及一種2,7-二氯芴反應母液的回收處理方法，具體是一種反應廢 液經處理后再利用的方法。

背景技術

復方藥物蒿甲醚(蒿甲醚加本芴醇)是我國首創的抗瘧藥，也是目前在國際 上獲得廣泛認可的中國原創藥品，其顯效速度與蒿甲醚相同，根治率高，且克服 了蒿甲醚復發率高以及本芴醇顯效慢的缺點，達到優勢互補，揚長避短的作用， 從而廣泛用于預防或治療潛在的多重抗藥性的瘧疾。

2,7-二氯芴是本芴醇的重要中間體。目前工業上以芴為原料，冰醋酸為溶劑， 通氯氣于40℃氯化，再冷卻重結晶制備得到2，7-二氯芴。由于芴具有多個氯化 活性位點，且氯氣活性較高，選擇性較差，該反應只有40％左右的收率，產生大 量的母液；母液中含有2-氯芴、4-氯芴、2,7-二氯芴、2,5-二氯芴和2,4,7-三氯芴 等成份，難以分離；先前的母液處理方法是：先蒸餾回收溶劑乙酸，然后將殘留 物焚燒處理，由于廢料量大，成分復雜，不但處理成本高，還容易污染環境。

基于此，做出本申請。

發明內容

本發明的目的是克服上述現有技術存在的缺陷，提供一種操作簡單、成本低 廉的2,7-二氯芴乙酸母液的回收處理方法。

芴(Ⅰ)的結構式如下式所示，

其氯化活性位點主要有2、4、5、7四個位點。經分析，2,7-二氯芴乙酸母液 主要成分為2-氯芴(Ⅱ)、4-氯芴(Ⅲ)、2,7-二氯芴(Ⅳ)、2,5-二氯芴(Ⅴ)和 2,4,7-三氯芴(Ⅵ)。各組分結構式如下：

為此，本發明采用如下的技術方案：

一種2,7-二氯芴反應母液的回收處理方法，包括以下步驟：將2,7-二氯芴乙 酸母液直接用鋅粉處理，還原脫氯，得到以2-氯芴和芴為主的還原反應液，該反 應液經過濾，除去鋅粉和乙酸鋅，再直接氯化就可以制備2，7-二氯芴，或者補 加一定量的原料芴后再氯化(這種方式更適于工業生產)。

進一步的，作為優選：

上述的還原反應中，反應溫度為0-30℃，優選10-20℃。

上述的還原反應中，鋅粉的摩爾量與芴的摩爾比(按原始投料時的量)為 1-5:1，優選1.5-2.5:1和/或1.8-2.2:1。

本發明的有益效果如下：

1.本發明所使用的原料為氯化反應廢液，成本低且實現了廢物回收利用， 減輕了環保壓力。

2.本發明除產品外，只產生少量含鋅固體混合物(鋅、乙酸鋅和氯化鋅)， 過濾即可除去，反應液后處理簡單，環境友好。

3.本發明方法操作簡單，成本低廉，具有較大工業價值。

下面結合具體實施方式對本發明作進一步說明。

具體實施方式

實施例1

本實施例中使用的分析儀器與設備：氣質聯用，MS5973N-GC6890N(美國 安捷倫公司)；核磁共振儀，AVANCE DMX Ⅱ Ⅰ 400M(TMS內標，Bruker公 司)；高效液相色譜儀：Agilent Technologies 1200 Series；紅外光譜儀， NICOLET 360FT-IR(美國尼高力儀器公司)。