[發明專利]一種1,3-二羰基類化合物的催化合成方法

有效

• 申請號: 201810560723.5
• 申請日: 2018-06-01
• 公開（公告）號: CN108912001B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 宋秋玲;馬星星
• 申請（專利權）人: 華僑大學
• 主分類號: C07C225/14
• 分類號: C07C225/14;C07C221/00;C07D211/06;C07D217/02;C07D333/38;C07B41/06
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

本發明公開了一種1,3?二羰基類化合物的催化合成方法。本發明的催化合成方法在碳酸鈉的參與下，苯胺類化合物和溴二氟乙酸乙酯通過脫氟的反應得到1,3?二羰基類化合物，該反應具有良好的官能團兼容性；本發明的催化合成方法所使用的藥品均可直接購得，操作簡單，具有高效率和安全性，反應簡單，大大提高了該反應在工業上的應用前景。

技術領域

本發明屬于催化合成技術領域，具體涉及一種1，3-二羰基類化合物的催化合成方法。

背景技術

鹵代二氟甲基化合物作為一種氟試劑、二氟卡賓被廣泛應用，許多方法是通過利用二氟烷基化和二氟甲基化的方法使一個C-Br鍵斷裂或者兩個C-Br和C-COOM斷裂。然而，盡管在二氟化合物的二氟烷基化和二氟甲基化有著非常大的發展，但是切斷一個碳原子的四個鍵形成一個新的C的來源的方法至今未被報道過。這其中有幾個前所未有的挑戰：(1)如何在一步反應中切斷四個不同的鍵，這其中還包含了在同一個碳原子上兩個穩定的C-F鍵(2)如何利用在原位生成的C1，使其轉化成有價值的產物。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術缺陷，提供一種1，3-二羰基類化合物的催化合成方法。

本發明的技術方案如下：

一種1，3-二羰基類化合物的催化合成方法，包括如下步驟：

(1)將苯胺類化合物、溴二氟乙酸乙酯、碳酸鈉、乙酰丙酮鈷(II)和干燥的四氫呋喃置于耐壓密封反應容器中，充入氮氣后在100～150℃的油浴中攪拌反應，反應過程中用TLC和GC進行跟蹤以決定具體的反應時間，其中，上述苯胺類化合物為鄰氨基聯苯、鄰氨基烷基聯苯或氨基芳基聯苯；

(2)將步驟(1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙酯充分混合，過濾后，再用乙酸乙酯洗滌，最后合并有機相；

(3)旋干步驟(2)所得的有機相中的溶劑，后用硅膠柱純化產物，再用洗脫劑淋洗得到所述1，3-二羰基類化合物。

在本發明的一個優選實施方案中，所述苯胺類化合物、溴二氟乙酸乙酯、碳酸鈉、乙酰丙酮鈷(II)和干燥的四氫呋喃的比例為0.18～0.22mmol∶0.5～1mmol∶0.1～0.2mmol∶0.5～1mmol∶1-5mL。

進一步優選的，所述苯胺類化合物、溴二氟乙酸乙酯、碳酸鈉、乙酰丙酮鈷(II)和干燥的四氫呋喃比例為0.2mmol∶0.4mmol∶0.12mmol∶0.5mmol∶2mL。

在本發明的一個優選實施方案中，所述步驟(1)的反應溫度為120℃。

在本發明的一個優選實施方案中，所述反應時間為10～25h。

在本發明的一個優選實施方案中，所述洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。

進一步優選的，所述洗脫劑由石油醚與乙酸乙酯以50～100∶1的體積比組成。

本發明的有益效果是：

1、本發明的催化合成方法在碳酸鈉的參與下，苯胺類化合物和溴二氟乙酸乙酯通過脫氟的反應得到1，3-二羰基類化合物，該反應具有良好的官能團兼容性；

2、本發明的催化合成方法所使用的藥品均可直接購得，操作簡單，具有高效率和安全性，反應簡單，大大提高了該反應在工業上的應用前景。

具體實施方式

以下通過具體實施方式對本發明的技術方案進行進一步的說明和描述。

實施例1

該實施例的反應式如下所示：