[發明專利]一種具有三重刺激響應性的小分子AIEE發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201810559942.1
• 申請日: 2018-06-02
• 公開（公告）號: CN108558701B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 張海良;袁勇杰;李強軍;黎金娣;劉薇
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07C255/37
• 分類號: C07C255/37;C07C253/30;C09K11/06
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

本發明公開了一種具有三重刺激響應性的小分子AIEE發光材料及其制備方法。該小分子發光材料以對甲苯磺酰氯、沒食子酸甲酯、對羥基苯乙腈等為原料，經取代、氧化、還原、Knoevenagel縮合等反應制備而成。該材料不僅表現出典型的聚集誘導熒光增強效應，同時還表現出對溫度、堿、紫外光的敏感行為，在堿性物質的分析檢測、溫度傳感器、智能開關、藥物的可控釋放、光響應發光材料等領域均具有潛在的應用價值。

技術領域

本發明屬于發光材料技術領域，具體涉及一類具有多重刺激響應性的小分子AIEE發光材料及其制備方法。

背景技術

刺激響應性發光材料是一種智能型發光材料，相比于單一的發光材料，具有刺激響應性的發光材料在受到外加刺激時其發光強度和發光顏色均會相應發生改變。這一獨特的性質使其在熒光防偽材料、物質檢測、指示器、藥物可控釋放等領域均具有潛在的應用價值。目前已報道的刺激響應性發光材料有溫度響應性發光材料、光響應性發光材料、離子強度響應性發光材料、pH響應性發光材料等一系列刺激響應性發光材料。部分報道的刺激響應性發光材料具有雙重或多重響應性，如溫度/pH雙重刺激響應性發光材料、力/熱/溶劑多重刺激響應性的發光材料等。

中國發明CN 103113595 A采用原子轉移自由基聚合的方法將含有熒光基團的丙烯酸酯類單體與甲基丙烯酸甘油酯進行共聚，對其側鏈環氧引入疊氮基團后，采用點擊化學反應接枝溫度響應性的聚合物成為嵌段接枝型的共聚物。該類嵌段接枝型的共聚物不僅具有熒光發光性能，且溫度響應、側鏈長度與親水性強弱可以通過調節親水性側鏈的長短與接枝效率進行調控。

中國發明CN 103288360 A公開了一種具有溫度響應性的高分子復合材料。將材料由具有共軛結構的有機熒光發光分子和一種溫度響應性聚合物分子刷薄膜進行復合而得。當環境溫度改變，熒光分子的狀態發生變化，進而導致熒光分子刷薄膜的熒光性質的智能響應，從而獲得熒光/溫度智能響應性聚合物分子刷薄膜，可以在較大溫度范圍內(4～70℃)實現智能化檢測。

中國發明CN 105646592 A公開了一種具有光和溫度雙重刺激響應性的鉑發光變色配合物防偽材料。該材料分別用1,2-二氯乙烷和氯仿蒸氣處理后，其顏色均為黃色，當在紫外燈照射下，兩種樣品發出黃色的光，當將兩種樣品在50℃加熱后，用1,2-二氯乙烷處理后的樣品顏色變為橙紅色，發光則變為亮紅色，而用氯仿處理過的樣品顏色和發光均不受加熱的影響。

中國發明CN 104017129 A公開了一種具有溫度和pH雙重刺激響應的熒光功能聚合物納米微球材料。該方法首先合成一種復合傳統熒光分子A的乳液微球，以其為種子，采用種子乳液聚合的方法，將具有溫度和pH響應功能的聚合物引入到微球的殼層，制備出具有溫度和pH雙重響應功能的核殼結構乳液微球，進而將具有AIE特性的熒光分子B復合至微球的殼層中，得到同時具有溫度和pH雙重響應的熒光功能聚合物納米微球材料。

中國發明CN 101200526 A通過ATRP活性聚合的方法，將具有溫度、pH和光響應的三種單體引入到同一高分子鏈中，制備了一種新型的具有多重刺激響應性的三嵌段共聚物，其水溶液同時具有溫度、pH和光響應特性。

目前報道的具有刺激響應性的發光材料大多只具有單一刺激響應性，部分報道發光材料的具有雙重刺激響應性，而具有三重刺激響應的發光材料的報道相對較少。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新型的具有三重刺激響應性的小分子AIEE發光材料及其制備方法。

本發明是通過如下方式實現的：

一種具有三重刺激響應性的小分子AIEE發光材料，其化學結構式如式(I)所示：

m為重復單元的數目，m≥1，m取整數。

上述的具有三重刺激響應性的小分子AIEE發光材料的制備方法，包括如下步驟：