[發明專利]一種5-羥甲基糠醛脫羰催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201810559411.2
• 申請日: 2018-06-02
• 公開（公告）號: CN108525705A
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發明（設計）人: 王琪宇;王新
• 申請（專利權）人: 張玲
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;C07D307/44
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種5?羥甲基糠醛脫羰催化劑的制備方法，其制備方法包括以下步驟：將負載鈀胍基乙基纖維素放入反應釜中，加入雙三甲基硅基銻，3,5?二甲基吡唑?4?硼酸頻那醇酯、甲醇、三(2,2,6,6?四甲基?3,5?庚二酸)銪、有機硅季銨鹽改性水合三醋酸鋱，溫度100～120℃，反應1?5h，過濾，濾液循環使用，烘干，得到5?羥甲基糠醛脫羰催化劑。

技術領域

本發明涉及一種催化劑的制備方法，特別是一種5-羥甲基糠醛脫羰催化劑的制備方法。

背景技術

在生物質轉化反應中，有一類重要的基元反應-脫羰反應，反應可以選擇性地脫除分子中的羰基，從而可以選擇性地獲得相應的脫羰后小分子，。生物質中醛類通過脫羰反應制備化學品已有一些例子。例如工業上將能夠將糠醛轉化為呋喃，再加氧制備溶劑四氫呋喃。但是目前這些脫羰反應條件相對苛刻，因此這些方法很難運用于5-羥甲基糠醛(HMF)。因為HMF穩定性差，在高溫條件下極容易生成胡敏素。德國Leither小組實現了使用均相[IrCl(cod)]2/PCy3催化劑催化轉化HMF高效地脫羰得到糠醇。這不僅為HMF的脫羰轉化提供了一條高效的途徑，也實現了從六碳糖平臺分子到五碳糖平臺分子的轉化，完善了生物質轉化中纖維素和半纖維兩條路線的鏈接。但是，除了均相反應自身的缺點之外，這個體系需要在高溫和CO2下才能取得較高的轉化率和選擇性。因此，從經濟、綠色和工業化潛力等角度考慮，發展高效的固體催化劑在溫和條件下實現脫羰反應對于豐富生物質基化學品有著重要的意義。

CN103084168提供一種用于糠醛脫羰制呋喃的催化劑及其制備方法和應用。 所述催化劑的活性組分是經微乳液法制備并負載到載體上，所制備的催化劑主活性組分Pd的粒徑小，分布窄，分散度好，其顆粒粒徑小于10nm。

CN104941634提供一種糠醛脫羰制呋喃用鈀炭催化劑的制備方法，所述方法包括：活性組分的前驅化合物鈀鹽或鈀鹽與其它貴金屬鹽的混合鹽與氨水混合形成鈀氨絡合物溶液，所述鈀氨絡合物溶液與助劑堿金屬鹽和載體活性炭混合浸漬，向其中加入還原劑對其化學還原后，經固液分離得到所述鈀炭催化劑。

CN101422738提供了一種高效糠醛脫羰制呋喃催化劑的制備，包括用以粒徑為1-6mm的活性AL2O3為載體，其中含有Pd為0.25％-0.5％，是以0..25％-0.5％的Ni 和K來作為催化助劑。采用傳統的浸漬的方法來制備的催化劑。

以上專利技術均存在催化劑使用壽命較短，在催化劑表面上積累焦炭以后， 催化劑很快失活的缺點，經常更換催化劑會影響生產效率，提高生產成本，分子篩，活性碳等載體反復使用易破碎，降低催化劑使用壽命，所以如何延長使用壽命已成為迫切需要解決的問題。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種5-羥甲基糠醛脫羰催化劑的制備方法。

本發明以具有微孔結構的胍基乙基纖維素為載體，通過液相沉降法負載硝酸鈀，然后對其進行鉬的負載，再經洗滌，干燥，焙燒，生成本專利產品。

本發明提供了一種5-羥甲基糠醛脫羰催化劑的制備方法，通過以下步驟實現：

將負載鈀胍基乙基纖維素放入反應釜中，加入占負載鈀胍基乙基纖維素質量百分比含量1～5％的雙三甲基硅基銻，占負載鈀胍基乙基纖維素質量百分比含量0.1-0.5%的3,5-二甲基吡唑-4-硼酸頻那醇酯、占負載鈀胍基乙基纖維素質量百分比含量1000-5000%的甲醇、占負載鈀胍基乙基纖維素質量百分比含量0.004-0.008%的三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸)銪、加入占負載鈀胍基乙基纖維素質量百分比含量0.5～2％的份有機硅季銨鹽改性水合三醋酸鋱， 溫度100～120℃，反應1-5h，過濾，濾液循環使用，烘干，得到5-羥甲基糠醛脫羰催化劑。

所述的負載鈀胍基乙基纖維素的制備方法包括：