[發明專利]一種過氧化物再生合成水合肼的方法

在審

• 申請號: 201810544523.0
• 申請日: 2018-05-31
• 公開（公告）號: CN108569681A
• 公開（公告）日: 2018-09-25
• 發明（設計）人: 鄒哲濤;鄒哲晶;鄒西紅
• 申請（專利權）人: 鄒西紅
• 主分類號: C01B21/16
• 分類號: C01B21/16
• 代理公司: 北京盛凡智榮知識產權代理有限公司 11616
• 代理人: 戴翔

1.一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(Ⅰ)以有機胺或其衍生物為催化劑，酮和酰胺先進行加成環合，生成2-R₃羥基-3R₁R₂-氮雜環氧丙烷中間體；其反應方程式如下：

(Ⅱ)生成的2-R₃羥基-3R₁R₂-氮雜環氧丙烷中間體，再與可再生過氧化物進行縮合反應，生成駢2-R₃羥基-3R₁R₂-氮雜環氧丙烷中間原料；其反應方程式如下：

(Ⅲ)再定量通入液氨進行裂解酸堿中和反應，生成酮連氮中間體和羧酸銨鹽中間體；其反應方程式如下：

(Ⅳ)步驟(Ⅲ)中的酮連氮中間體水解生成水合肼和酮，再生酮返回利用；其反應方程式如下：

(Ⅴ)步驟(Ⅲ)中的羧酸銨鹽中間體脫水縮合重新生成酰胺返回利用；其反應方程式如下：

(Ⅵ)回收完酰胺后的底料98％是可再生劑，其與工業雙氧水反應再生成過氧化物返回利用，所述的過氧化物為自制的過碳酸鈉或過氧尿素；其反應方程式為：

2Na₂CO₃+3H₂O₂→2Na₂CO₃·3H₂O₂

或CO(NH₂)₂+H₂O₂→CO(NH₂)₂·H₂O₂。

2.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅰ)中所述的酮和催化劑的加入量的摩爾比為1：(0.002～0.1)。

3.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，上述(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)步驟中加入的酮、酰胺、過氧化物、液氨的摩爾比為(1～4)：(1～4)：(0.5～3)：(0.5～4)，反應溫度為28～68℃，反應壓力為常壓或小于0.2MPa的微正壓下進行。

4.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅳ)中所述的水和酮連氮中間體的投料量的摩爾比為(3～12)：1，反應溫度控制在110～185℃，在步驟(Ⅳ)反應過程中加氮氣保護，氮氣保持系統壓力在0.1～1MPa。

5.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅴ)為間歇式脫水，反應過程中用蒸汽、油浴或熔鹽供熱，脫水最優溫度選擇60～220℃，壓力是在抽負壓情況下完成，真空抽負保證在0.01～0.1MPa下進行；塔頂蒸出的產品分段捕集：前期脫水捕集到的是工藝用水，返回步驟(Ⅳ)，后期捕集酰胺返回步驟(Ⅰ)；若是用過碳酸鈉或過氧尿素做[O]原料，底料返回用雙氧水再生，其中用過氧尿素做底料時，尿素在高溫脫水時會有少量分解或聚合，此混合物并不影響此工藝反應，反而聚合生成的雙氰胺或三聚氰胺可作催化劑使用，對反應有益。

6.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅰ)中所述的有機胺或其衍生物為氰胺、雙氰胺或三聚氰胺中一種或多種。

7.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅰ)中所述的酮為丙酮、2-丁酮或環已酮。

8.根據權利要求1所述的一種過氧化物再生合成水合肼的方法，其特征在于，步驟(Ⅰ)中所述的酰胺為甲酰胺、乙酰胺或丙酰胺。