[發明專利]一種二氨基含氮芳雜環化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810539747.2
• 申請日: 2018-05-30
• 公開（公告）號: CN108558770B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 郭海泉;馬平川;楊正慧;陳文慧;宋玉春;高連勛
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07D235/18
• 分類號: C07D235/18;C07D263/57;C07D487/04;C07D498/04;C07D263/64;C07D213/61;C07D239/30;C07D213/26;C07D239/26;C07D213/30
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• 代理人: 趙青朵

本發明涉及化合物的合成技術領域，尤其涉及一種二氨基含氮芳雜環化合物的制備方法，本發明將具有式(I)所示結構的化合物與無機酸混合，反應后得到可溶于水的有機物，經還原劑硫化物的還原，可以將硝基有機物有效還原為氨基化合物，再經堿液中和，進而獲得收率和純度均較高的具有式(Ⅱ)所示結構的二氨基含氮芳雜環化合物。另外，本發明提供的制備方法路線簡潔環保、成本較低，反應條件溫和，適合大規模的推廣應用。實驗結果表明，采用本發明的制備方法制備二氨基含氮芳雜環化合物，獲得的收率不低于90％，甚至可以達到96％；純度99.9％。

技術領域

本發明涉及化合物的合成技術領域，尤其涉及一種二氨基含氮芳雜環化合物的制備方法。

背景技術

二氨基含氮芳雜環化合物是一種重要的芳香二胺，廣泛應用于染料中間體、檢測金屬離子的指示劑以及環氧樹脂固化劑等，同時，這類芳香二胺是重要的聚合物合成單體，例如用于聚酰亞胺、聚酰胺等聚合物的合成。因此，二氨基含氮芳雜環化合物的合成方法研究吸引了廣泛關注。

二氨基含氮芳雜環化合物通常由硝基含氮芳雜環化合物還原而得到，常用的還原方法主要是催化還原。催化氫化是一種重要的還原硝基為氨基的方法，通常采用鈀、鉑、銠等貴金屬催化劑，這些貴金屬催化劑需要負載在易燃的碳載體上，并且使用氫氣或者是水合肼作為還原劑，醚類、醇類、酯類或脂類作溶劑。然而，得到的二氨基含氮芳雜環化合物的收率太低。例如，Hasegawa等人(Polymer，2017，111：91～102)報道了在鈀碳催化下氫氣還原2,6-二(4-硝基苯基)苯并二噁唑合成2,6-二(4-氨基苯基)苯并二噁唑，收率僅為48％。Xia等人(J.Appl.Polym.Sci.，2013，129：145～151)報道了在鈀碳催化下水合肼還原5-硝基-2-(硝基苯基)苯并咪唑合成5-氨基-2-(氨基苯基)苯并咪唑，收率僅為70％。

另一種還原的方法為金屬還原，采用鐵粉、鋅粉或錫粉，利用這些金屬的固體懸浮物還原，然而，收率并不樂觀。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種二氨基含氮芳雜環化合物的制備方法，采用本發明的制備方法制備二氨基含氮芳雜環化合物，獲得的收率較高。

本發明提供了一種二氨基含氮芳雜環化合物的制備方法，包括以下步驟：

A)將具有式(I)所示結構的化合物、水和無機酸混合，反應后得到第一混合溶液；

O₂N-R-NO₂ (I)；

其中，R是包括含氮的芳雜環結構的基團；

B)將所述第一混合溶液與硫化物混合，反應后得到第二混合溶液；

C)將所述第二混合溶液與堿液混合，反應后得到具有式(Ⅱ)所示結構的二氨基含氮芳雜環化合物；

H₂N-R-NH₂ (Ⅱ)；

其中，R是包括含氮的芳雜環結構的基團。

優選的，所述R中還包括苯環結構或者是含有取代基的苯環結構。

優選的，所述R是包括苯并咪唑環結構、苯并惡唑環結構、吡啶環結構、嘧啶環結構中的一種結構的基團；或R是包括苯并咪唑環結構、苯并惡唑環結構、吡啶環結構、嘧啶環結構中的一種與苯環結構組合的基團；或R是包括苯并咪唑環結構、苯并惡唑環結構、吡啶環結構、嘧啶環結構中的一種與含有取代基的苯環結構組合的基團。

優選的，所述取代基包括烷基、芳基、羥基、烷氧基、苯氧基、氰基、氨基、酰胺基、酯基、酰基、鹵基和羧基中的一種或幾種。

優選的，所述R選自式(1)～式(24)中的一種：