[發明專利]一種合成鄰苯二甲醇衍生物的方法

有效

• 申請號: 201810533607.4
• 申請日: 2018-05-29
• 公開（公告）號: CN108610237B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 周錫庚;劉斌;張德興;王圣克
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C33/26;C07C201/12;C07C205/19;C07C253/30;C07C255/53
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;陸尤

本發明屬于化工技術領域，具體為一種合成鄰苯二甲醇衍生物的方法。本發明以苯酞為原料，在堿和硅烷類化合物的作用下，通過還原開環反應，制備得到鄰苯二甲醇。本發明方法原料易得，操作簡便，反應選擇性強，產物收率高，反應條件溫和；合成的單或多取代鄰苯二甲醇衍生物品質高，官能團兼容性好。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一種合成鄰苯二甲醇衍生物的方法。

背景技術

鄰苯二甲醇是一類重要的有機合成中間體，可用于制備精細化學品和藥物中間體等，且其本身還可作為樹脂添加劑，應用廣泛。

現有制備技術中，合成鄰苯二甲醇衍生物方法有較多報道，主要包括文獻（CN201010568813.2）報道的以鄰二氯甲基苯為原料，在堿性環境下發生水解反應的制備方法；文獻（CN 201410724375.2）報道的以含鹵代烷烴的鄰苯二酸酐為原料，在反應溫度50-250℃，氫氣壓力為0.5 MPa-5 MPa的條件下，在加氫催化劑存在下，發生氫化反應，制備得到鄰苯二甲醇的方法；文獻（Tetrahedron, 2018, 74, 224-239）報道的鄰苯二甲酸為原料，在低溫下在BH₃-Me₂S的還原體系下，制備得到鄰苯二甲醇；文獻（Chemistry of Materials,2016, 28, 7362-7374和 J. Org. Chem., 2014, 79, 339-351等）報道的以苯酞為原料，在還原劑LiBH₄或LiAlH₄的還原作用下，制備得到鄰苯二甲醇。

上述方法中合成鄰苯二甲醇衍生物方法的工藝存在的問題是，使用鄰二氯甲基苯為原料的反應原料來源較難合成且有刺激性，另外，還產生大量無機鹽副產物，不環保；加氫還原方法中需要使用昂貴的加氫催化劑和較高的反應壓力，對反應設備要求較高；以鄰苯二甲酸（酯）或苯酞為原料的方法中需要使用對水敏感的強還原劑BH₃-Me₂S、LiBH₄或LiAlH₄，工藝條件苛刻，且成本較高。

發明內容

本發明的目的是提供一種原料易制備且穩定，反應條件溫和，操作簡便，高選擇性、高收率合成單或多取代鄰苯二甲醇衍生物的方法。

本發明提供的合成鄰苯二甲醇衍生物的方法，包括如下步驟：

反應瓶中，以式（I）所示化合物苯酞與硅烷類化合物為原料，在堿作用下，通過還原開環反應，制備得到式（II）所示化合物鄰苯二甲醇衍生物；其反應式為：

上述式中，R₁是氫、氰基、硝基或C_1-4烷基； R₂是氫、芳基、C_1-4烷基；

以摩爾比計算：式（I）所示化合物/硅烷類化合物/堿為1.0/1-4/0.8-2.0。

本發明中，所述的硅烷類化合物為苯硅烷、二苯基硅烷、三苯基硅烷、三乙基硅烷中一種，或其中幾種的組合。

本發明中，所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、叔丁醇鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫中一種，或其中幾種的組合。

本發明中，所述的溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二氧六環、二甲基乙二醚中一種，或其中幾種的組合。

本發明中，開環反應溫度為0-100℃；優選：50-70℃。

本發明中，反應時間1-6 h，優選：4-6 h。