[發明專利]基于β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物合成硼酸酯的方法

有效

• 申請號: 201810532922.5
• 申請日: 2016-06-30
• 公開（公告）號: CN108570065B
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 薛明強;洪玉標;陳素芳;沈琪
• 申請（專利權）人: 蘇州大學張家港工業技術研究院;蘇州大學
• 主分類號: C07F5/04
• 分類號: C07F5/04;B01J31/22
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種基于β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物合成硼酸酯的方法，利用β–二亞胺稀土二氯化物與NaBH₄在四氫呋喃溶劑中反應，并通過原位Na/K還原得到β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物：[2,6?ⁱpr₂?(C₆H₃)?NC(Me)CHC(Me)N?(C₆H₃)?2,6?ⁱpr₂]Ln?BH₄^.2THF。本發明公開的β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物可在溫和的條件下高活性地催化硼烷與酮的硼氫化反應，具有反應時間短，反應條件溫和，且后處理方法簡單、方便。

本發明為發明名稱為β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物在催化酮與硼烷硼氫化反應中的應用、申請日為2016年6月30日、申請號為201610501609.6發明專利的分案申請，屬于化合物的制備方法部分。

技術領域

本發明涉及一種稀土金屬配合物催化反應，具體涉及一種β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物在催化硼烷與酮的硼氫化反應中的應用。

背景技術

硼酸酯的應用得到了快速的發展，如硼酸三甲酯被大量用于制備高能燃料；此外，它還用作潤滑油的減摩抗摩添加劑、橡膠-金屬粘合促進劑、聚合物中的穩定劑等；因此，有機硼酸酯的合成一直是研究熱點。硼烷與羰基化合物（比如酮）的還原反應，是合成含有不同取代基的硼酸酯的最直接、最原子經濟的方法。但是該反應在沒有催化劑的存在下反應條件比較苛刻。因此，探索新的催化體系，能夠溫和，高效合成有機硼酸酯的需求變得更加迫切。目前文獻報道關于羰基化合物與硼烷的硼氫化反應的催化體系較少，主要有甲硼烷（乙硼烷）、金屬氧化物以及金屬有機化合物等；作為催化體系的一類，金屬有機化合物通過自組裝形成一類具有功能性的催化劑得到了廣泛運用。已報道的可催化該反應的金屬有機化合物有：主族金屬配合物、第二副族金屬鋅配合物、過渡金屬鉬、鈦以及釕配合物。在現代稀土金屬有機化學中，自組裝的稀土金屬配合物因具有獨特結構的配體以及高效可控的引發基團使其成為一類高活性的催化體系，到目前為止還未發現有關于稀土配合物催化硼烷與羰基化合物的硼氫化反應的報道，鑒于該類配合物高活性的催化效果，拓展這一類配合物的應用不僅具有重要應用價值，同時也對有機硼化學的研究有著重要的理論意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物在催化硼烷與酮的硼氫化反應中的應用。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物在催化硼烷與酮的硼氫化反應中的應用；所述β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物的分子結構式如下所示:

其中Ln為稀土金屬鐿或釤。

上述β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物的分子式可表示為： [2,6-ⁱpr₂-(C₆H₃)-NC(Me)CHC(Me)N-(C₆H₃)-2,6-ⁱpr₂]Ln-BH₄^.2THF，Ln表示稀土金屬，選自鑭系元素中的鐿、釤中的一種，THF為四氫呋喃。

上述β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物可以催化硼烷與酮的硼氫化反應，所述硼烷為頻哪醇硼烷；所述酮為苯乙酮或者鄰甲基苯乙酮、對甲基苯乙酮、鄰氯苯乙酮、對氯苯乙酮、2-乙酰基呋喃、2-乙酰基噻吩、2-萘乙酮。

上述技術方案中，按摩爾比，β–二亞胺基二價稀土硼氫配合物∶酮∶硼烷為（0.1～0.5%）∶1∶1。

上述技術方案中，所述硼氫化反應的溫度為室溫，反應時間為5～15分鐘。