[發明專利]一種取代的嘧啶-4-甲酸衍生物及其除草組合物和用途

有效

• 申請號: 201810529799.1
• 申請日: 2018-05-29
• 公開（公告）號: CN108774179B
• 公開（公告）日: 2020-01-21
• 發明（設計）人: 連磊;征玉榮;張遼寧;劉鵬;崔琦;王法國;劉娜
• 申請（專利權）人: 青島清原化合物有限公司
• 主分類號: C07D239/42
• 分類號: C07D239/42;C07D405/12;C07D409/14;C07D401/14;C07D403/14;C07D405/14;C07D403/12;A01N43/54;A01N43/60;A01N43/84;C07D409/12;C07D401/12;A01P13
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1.一種取代的嘧啶-4-甲酸衍生物，其結構式如下：

式中，X代表O；

Y代表未取代或被選自以下基團中的1種或2種取代基所取代的苯基：鹵素；

Z代表鹵素；

Q代表NH₂或

R代表

2.根據權利要求1所述的一種取代的嘧啶-4-甲酸衍生物，其特征在于，

Y代表未取代或被選自以下基團中的1種或2種取代基所取代的苯基：F、Cl或Br；

Z代表Cl或Br。

3.根據權利要求1或2所述的一種取代的嘧啶-4-甲酸衍生物，其特征在于，

Q代表NH₂。

4.一種取代的嘧啶-4-甲酸衍生物，其選自如下任意一種：

5.一種如權利要求1-4任意一項所述的取代的嘧啶-4-甲酸衍生物的制備方法，其特征在于，選自以下任意一種：

(1)化學反應方程式如下：

當X代表O時，Hal代表鹵素；所述反應在溶劑和堿的存在下進行，所述堿選自K₂CO₃、Na₂CO₃和Cs₂CO₃中的一種或兩種以上；

當X代表S時，Hal代表SH；

當X代表NH時，Hal代表NH₂；所述反應在縮合劑、堿和溶劑的存在下進行，所述縮合劑為HOBt/EDCI.HCl或CDI，所述堿為TEA、DIPEA或其組合；

(2)化學反應方程式如下：

所述反應在鹵化物和溶劑的存在下進行；

(3)化學反應方程式如下：

所述A代表溴、碘、氯、甲磺酰基；所述反應在Q-H和溶劑的存在下進行；

(4)化學反應方程式如下：

所述反應在催化劑、堿和溶劑的存在下進行；

其中，基團X、Y、Z、Q、R的定義如權利要求1-4任意一項所述。

6.根據權利要求5所述的取代的嘧啶-4-甲酸衍生物的制備方法，其特征在于，

所述步驟(1)中，當X代表O時，Hal代表Cl或Br；所述反應溫度均在0～40℃范圍內；或所述溶劑均為乙腈、DMF、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷；

所述步驟(2)中，所述鹵化物為NCS、NBS、Cl₂、Br₂或NaClO/HCl；所述溶劑選自DMF、DMSO、DCM、THF、MeCN和DCE中的一種或多種混合；或所述反應溫度在0-80℃范圍內；

所述步驟(3)中所述溶劑選自DMF、DMSO、DCM、THF、MeCN和DCE中的一種或多種混合；或所述反應溫度在-10-30℃范圍內；

所述步驟(4)中，所述催化劑為Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂、Pd(dppf)Cl₂或Pd(PPh₃)₄；所述堿為CsF、K₂CO₃、Na₂CO₃、K₃PO₄或KF；所述溶劑為有機溶劑/水；或所述溫度在80-150℃范圍內。

7.根據權利要求6所述的取代的嘧啶-4-甲酸衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中反應溫度均在20～30℃范圍內；所述步驟(4)中有機溶劑與水的體積比為20/1-1/1，所述有機溶劑為二氧六環、甲苯、DMF或DMSO。

8.一種除草組合物，其特征在于，包含與可農用輔料或載體混合的除草有效量的根據權利要求1-4任意一項所述的化合物。